[發明專利]咔唑、芴類有機電致發光中間體的制備方法

有效

• 申請號: 202011548345.2
• 申請日: 2020-12-23
• 公開（公告）號: CN113105384B
• 公開（公告）日: 2022-11-01
• 發明（設計）人: 張立猛;馮鵬;刁伯真
• 申請（專利權）人: 江蘇廣域化學有限公司
• 主分類號: C07D209/88
• 分類號: C07D209/88;C07D405/12;C07C41/16;C07C43/21;C07D307/12;B01J31/22;B01J31/18
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司 11240
• 代理人: 梁文惠

1.一種咔唑、芴類有機電致發光中間體的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：用和烷基醇類為原料，在堿性條件下，以LiBr/Cu-(BTC)(SIPr)為催化劑進行醚化反應，得到目標產物，反應方程式如下：

其中，R₁、R₂、R₃分別獨立的代表H、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、苯基、聯苯基、萘基、蒽基或菲基；取代基R為烷基、環烷基或雜環取代基；

所述催化劑通過以下步驟制備得到：

S1，將三水硝酸銅、1,3-雙(2,6-二異丙基苯基)咪唑和溴化鋰溶于去離子水，得到第一溶液；

S2，將均苯三甲酸溶于乙醇和DMF的混合溶液，得到第二溶液；

S3，將所述第一溶液和所述第二溶液混合，在氬氣保護下，于70～80℃下，回流反應，冷卻至室溫，晶化析出產物，抽濾，固體用溫度為0～10℃的乙酸乙酯及乙醇沖洗，然后真空干燥、活化，得到所述催化劑。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟S2中，乙醇和DMF的體積比為2:1～5:1。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述步驟S2中，乙醇和DMF的體積比為為1：1。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述真空干燥、活化的條件為：60℃條件下，真空干燥6h，再升溫至150℃，活化6h，得到所述催化劑。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述催化劑的加入量為的3wt％～5wt％。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述咔唑、芴類有機電致發光中間體的制備方法中除了加入所述催化劑外，無需其他配體加入。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述堿性條件中的堿為選自醇鈉、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸銫、磷酸鉀和氫氧化鉀中的一種或多種。

8.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述堿的加入量為的1.5～2.0倍物質的量。

9.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述醚化反應中使用的溶劑為液態的烷烴、環烷烴、鹵代烷、醚類、醇類、芳烴、N-甲基吡咯烷酮或N，N-二甲基甲酰胺中的一種或多種。

10.根據權利要求9所述的制備方法，其特征在于，所述溶劑的用量體積為質量的5～10倍量，單位為g：mL。

11.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述醚化反應在氮氣保護下進行，所述醚化反應時反應體系攪拌升溫至60～110℃之間，持續攪拌反應6～10小時；然后攪拌降溫至30℃以下，過濾分離出所述催化劑和剩余物，所述剩余物用水洗滌至中性后，經結晶即得所述目標產物。