[發明專利]一種4,4′-(4,4′-異亞丙基二苯氧基)雙(鄰苯二甲酸酐)的制備方法

有效

• 申請號: 202011532951.5
• 申請日: 2020-12-22
• 公開（公告）號: CN112574148B
• 公開（公告）日: 2022-08-16
• 發明（設計）人: 栗曉東
• 申請（專利權）人: 天津眾泰材料科技有限公司
• 主分類號: C07D307/89
• 分類號: C07D307/89
• 代理公司: 天津企興智財知識產權代理有限公司 12226
• 代理人: 張會雪

本發明提供了一種4,4'?(4,4'?異亞丙基二苯氧基)雙(鄰苯二甲酸酐)的制備方法，該方法包括如下步驟：將4,4′?異亞丙基二苯酚鈉，4?氯鄰苯二甲酸溶解于溶劑中，加入銅催化劑，升溫至反應溫度，維持此溫度至原材料反應完全，降溫至70℃，減壓蒸餾回收80％溶劑，之后加入甲苯，蒸出60％后，降溫，過濾，水洗，平鋪于搪瓷盤上，真空干燥得到產品4,4'?(4,4'?異亞丙基二苯氧基)雙(鄰苯二甲酸酐)。本發明方法收率高，操作步驟少，常壓反應，不需要氮氣保護，溶劑可回收套用，生產成本低。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，尤其是涉及一種4,4′-(4,4′-異亞丙基二苯氧基)雙(鄰苯二甲酸酐)的制備方法。

背景技術

4,4′-(4,4′-異亞丙基二苯氧基)雙(鄰苯二甲酸酐)是制備聚酰亞胺二酐單體的關鍵原料。

4,4′-(4,4′-異亞丙基二苯氧基)雙(鄰苯二甲酸酐)是一種制備芳香族聚酰亞胺的重要材料，用該產品制備的聚酰亞胺材料具有較高的熱穩定性、低介電常數和低介電損耗等優異的綜合性能，廣泛應用于液晶、航空航天，電線電纜、分離膜，激光等行業。

目前制備4,4′-(4,4′-異亞丙基二苯氧基)雙(鄰苯二甲酸酐)的相關報道有：

1)專利CN108148029公開了一種雙酚A二醚二酐的制備方法，制備過程是：氫氧化鈉水溶液和雙酚A加入反應器，升溫攪拌溶解，升溫到85℃～90℃，加入三甲苯和占總量46重量％的芐基三乙基氯化銨，升溫回流，脫水，在172℃攪拌反應15～18小時，降溫至130℃，加入4-氯代苯酐和占總量54重量％的芐基三乙基氯化銨，升溫140℃～145℃，回流反應5～6小時，趁熱過濾，濾液冷卻至室溫，過濾，沉淀分別用無離子水和乙醇洗滌，過濾，得到濕料，烘干，得雙酚A二醚二酐產品，得率80～85％。

2)專利CN104529966公開了一種雙酚A二醚二酐的制備方法，以雙酚A和氯代苯酐為原料，雙酚A和氯代苯酐的用量為雙酚A∶氯代苯酐(mol/mol)＝1∶1-1∶10，在帶有干燥及蒸餾裝置的反應器中加入溶劑及雙酚A和氯代苯酐，在N₂保護的情況下升溫回流20-80min，加入堿化合物和催化劑，回流反應3-24小時，降溫過濾，得粗產物，收率為50-95％；對粗品進行洗滌，以重結晶溶劑進行重結晶，過濾，烘干，脫水成環，得到雙酚A二醚二酐；制備出的雙酚A 二醚二酐包括：4，4′-(4，4′-異丙基二苯氧基)雙(鄰苯二甲酸酐)，3，3′-(4，4′-異丙基二苯氧基)雙(鄰苯二甲酸酐)。

目前，現有技術中，4,4′-(4,4′-異亞丙基二苯氧基)雙(鄰苯二甲酸酐)的制備方法，存在步驟多、或者時間長、或者收率低等缺點。

發明內容

有鑒于此，本發明旨在提出一種制備4,4′-(4,4′-異亞丙基二苯氧基)雙(鄰苯二甲酸酐)的方法，能夠提高產品收率且降低成本。

為達到上述目的，本發明的技術方案是這樣實現的：

一種制備4,4′-(4,4′-異亞丙基二苯氧基)雙(鄰苯二甲酸酐)的方法，包括如下步驟：將4,4′-異亞丙基二苯酚鈉，4-氯鄰苯二甲酸溶解于溶劑中，加入銅催化劑，升溫至反應溫度，維持此溫度至原材料反應完全，降溫至70℃，減壓蒸餾回收80％溶劑，之后加入甲苯，蒸出60％后，降溫，過濾，水洗，平鋪于搪瓷盤上，真空干燥得到產品4,4′-(4,4′-異亞丙基二苯氧基)雙(鄰苯二甲酸酐)。白色固體，熔點185-187℃。

反應方程式如下：

優選地，所述銅催化劑為銅鹽催化劑或芳銅催化劑，所述銅鹽催化劑為氯化亞銅、碘化銅、醋酸銅中的一種，所述芳銅催化劑為溴化三(三苯基磷)銅、六氟磷酸四乙氰銅、(1,10-菲羅啉)三氟甲硫銅、(1,10-菲羅啉)三氟甲基銅中的一種。

更優選地，所述銅催化劑為溴化三(三苯基磷)銅。