[發明專利]一種含雙膦間位碳硼烷配體的鉑配合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202011532655.5
• 申請日: 2020-12-23
• 公開（公告）號: CN112661794B
• 公開（公告）日: 2022-10-14
• 發明（設計）人: 姚子健;王松濤
• 申請（專利權）人: 上海應用技術大學
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;B01J31/24;C07C67/343;C07C69/732;C07C69/734
• 代理公司: 上海科盛知識產權代理有限公司 31225
• 代理人: 蔣亮珠

1.一種含雙膦間位碳硼烷配體的鉑配合物，其特征在于，該鉑配合物的結構式如下所示：

其中，R為-Ph、4-MeO-C₆H₄-、4-NO₂-C₆H₄-或-ⁱPr中的一種，“·”為硼氫鍵。

2.一種如權利要求1所述的含雙膦間位碳硼烷配體的鉑配合物的制備方法，其特征在于，該方法為：將n-BuLi與間位碳硼烷m-C₂B₁₀H₁₂反應，然后加入鹵代膦繼續反應，再將(COD)PtCl₂加入反應體系接著反應，反應結束后分離得到含雙膦間位碳硼烷配體的鉑配合物；所述的鹵代膦為ClPPh₂、ClP(4-MeO-C₆H₄)₂、ClP(4-NO₂-C₆H₄)₂或ClCH₂PⁱPr₂。

3.根據權利要求2所述的一種含雙膦間位碳硼烷配體的鉑配合物的制備方法，其特征在于，所述的間位碳硼烷、n-BuLi、鹵化膦和(COD)PtCl₂的摩爾比為1.0: 2.2-2.5: 2.5-3.0: 1.0。

4.根據權利要求2所述的一種含雙膦間位碳硼烷配體的鉑配合物的制備方法，其特征在于，該方法具體包括以下步驟：

（1）在-5~5℃下，將n-BuLi溶液滴加到間位碳硼烷m-C₂B₁₀H₁₂溶液中攪拌；

（2）升溫至室溫，再反應；

（3）加入鹵代膦，繼續反應；

（4）將(COD)PtCl₂加入反應體系接著反應，反應結束后，減壓抽干溶劑，再將得到的粗產物進行洗滌、抽干，得到含雙膦間位碳硼烷配體的鉑配合物。

5.根據權利要求4所述的一種含雙膦間位碳硼烷配體的鉑配合物的制備方法，其特征在于，步驟（1）中所述的n-BuLi溶液為n-BuLi正己烷溶液，所述的m-C₂B₁₀H₁₂溶液為m-C₂B₁₀H₁₂乙醚溶液；所述的攪拌的時間為20-40 min；步驟（2）中所述的再反應的時間為20-40min。

6.根據權利要求4所述的一種含雙膦間位碳硼烷配體的鉑配合物的制備方法，其特征在于，步驟（3）中所述的繼續反應的時間為1-3 h；步驟（4）中所述的接著反應的溫度為50-80℃，時間為5-8 h，所述的洗滌，采用乙醚作為洗滌劑。

7.一種如權利要求1所述的含雙膦間位碳硼烷配體的鉑配合物的應用，其特征在于，該鉑配合物應用在催化苯酚衍生物與丙烯酸乙酯的鄰位偶聯反應中；

所述的苯酚衍生物選自帶不同電子和立體效應取代基的苯酚，具體為苯酚、4-甲基苯酚、4-正丁基苯酚、4-叔丁基苯酚、4-苯基苯酚、4-氟苯酚、4-氯苯酚、4-硝基苯酚、3-甲基苯酚、3-甲氧基苯酚、3-氯苯酚或2-甲基苯酚。

8.根據權利要求7所述的一種含雙膦間位碳硼烷配體的鉑配合物的應用，其特征在于，其具體應用方法為：將鉑配合物、苯酚衍生物、丙烯酸乙酯和Na₂CO₃溶于甲醇，室溫反應，分離純化，即得鄰位烯丙基化的偶聯產物。

9.根據權利要求7所述的一種含雙膦間位碳硼烷配體的鉑配合物的應用，其特征在于，所述的鉑配合物、苯酚衍生物、丙烯酸乙酯和Na₂CO₃的摩爾比為0.005-0.01: 1.0: 1.1:1.5，所述的反應時間為3-6 h。