[發(fā)明專利]合成端羥基反-1，4-聚異戊二烯聚合物的催化劑制備方法及應用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202011532417.4
• 申請日: 2020-12-23
• 公開（公告）號: CN112625159B
• 公開（公告）日: 2022-05-10
• 發(fā)明（設計）人: 王萌;王鴻飛;李壽;張杰;鄭雷;王志曄;李迅;臧曉燕
• 申請（專利權(quán)）人: 青島竣翔科技有限公司
• 主分類號: C08F136/08
• 分類號: C08F136/08;C08F4/646
• 代理公司: 北京金碩果知識產(chǎn)權(quán)代理事務所(普通合伙) 11259
• 代理人: 李丹鳳

本發(fā)明屬于本發(fā)明屬于合成端羥基反?1，4?聚異戊二烯聚合物的催化劑技術(shù)領域，公開了合成端羥基反?1，4?聚異戊二烯聚合物的催化劑制備方法及應用。所述催化劑包括以下組分，A負載型鈦系催化劑TiCl₄/MgCl₂；B通式為AlR₃的烷基鋁，其中，R為C₁?C₆的烷基；C硅烷保護羥基的烷基鋰；D聚合級丁二烯或異戊二烯；在惰性環(huán)境下，先將組分C按照比例添加到組分D的溶液中反應之后得到反應溶液，然后將組分A、B加入到所述反應溶液中繼續(xù)反應，反應以環(huán)氧乙烷封端終止后酸解得到合成端羥基反?1，4?聚異戊二烯聚合物的催化劑。本發(fā)明提供的催化劑能合成高反式含量的端羥基化的聚異戊二烯橡膠。

技術(shù)領域

本發(fā)明屬于合成端羥基反-1，4-聚異戊二烯聚合物的催化劑技術(shù)領域，特別涉及合成端羥基反-1，4-聚異戊二烯聚合物的催化劑制備方法及應用。

背景技術(shù)

現(xiàn)有報道中合成端羥基反-1，4-聚異戊二烯聚合物一般是通過已經(jīng)得到的成品TPI(反-1，4-聚異戊二烯聚合物)經(jīng)過溶劑溶解，然后通過相關(guān)助劑還原得到端羥基；此處理方式需要有處理過程，由此就增加了能耗物耗，并且相關(guān)溶劑和助劑具有毒性，對環(huán)境水體有害。李再峰等人使用過氧化氫為引發(fā)劑，在溶劑中合成端羥基聚異戊二烯橡膠，此方法合成的聚合物中反1，4結(jié)構(gòu)單元含量很低，僅有20％，合成的聚合物不具有高反1，4結(jié)構(gòu)聚異戊二烯的橡膠和塑料的雙重特性。因此，本發(fā)明提供了合成端羥基反-1，4-聚異戊二烯聚合物的催化劑制備方法，得到的催化劑能夠順利催化合成高反式配位的端羥基反-1，4-聚異戊二烯聚合物。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決現(xiàn)有技術(shù)中無法順利合成的高反式配位的端羥基反-1，4-聚異戊二烯聚合物的技術(shù)問題，本發(fā)明提供了合成端羥基反-1，4-聚異戊二烯聚合物的催化劑制備方法。

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：

本發(fā)明提供了合成端羥基反-1，4-聚異戊二烯聚合物的催化劑制備方法，包括以下組分：

A負載型鈦系催化劑TiCl₄/MgCl₂；

B通式為AlR₃的烷基鋁，其中，R為C₁-C₆的烷基；

C硅烷保護羥基的烷基鋰；

D聚合級丁二烯或異戊二烯；

在惰性環(huán)境下，先將組分C按照比例添加到組分D的溶液中反應之后得到反應溶液，然后將組分A、B加入到所述反應溶液中繼續(xù)反應得到合成端羥基反-1，4-聚異戊二烯聚合物的催化劑。

傳統(tǒng)的烷基鋰通過引入保護基團能夠?qū)崿F(xiàn)異戊二烯的端羥基聚合，傳統(tǒng)的烷基鋰因位阻效應，使得其基本沒有配位能力，因此無法合成高反式的端羥基聚異戊二烯。

傳統(tǒng)的負載型鈦系催化劑雖然可合成高反式聚異戊二烯，但是不能實現(xiàn)端基化從而無法獲取含羥基的聚異戊二烯聚合物，該異戊二烯聚合物在后期使用過程中無法進行常溫固化，只能進行加熱固化，應用領域相對較窄。另外，采用傳統(tǒng)的負載型鈦系催化劑，該催化劑無法合成分子量低于1萬的低分子量蠟狀高反聚異戊二烯，如需合成低分子的高反聚異戊二烯，需要大量提高烷基鋁用量，同時提高催化劑的用量，成本很高，同時增加了后處理的難度，需要大量的水洗、酸洗處理工序來處理金屬殘留。