[發明專利]一種亞硝酰硫酸制備過程中的尾氣處理方法

有效

• 申請號: 202011499769.4
• 申請日: 2020-12-18
• 公開（公告）號: CN112619399B
• 公開（公告）日: 2022-07-12
• 發明（設計）人: 解衛宇;劉亮;陳少君;顧林江;盧曉健;賀承相;陳堅康
• 申請（專利權）人: 浙江解氏新材料股份有限公司
• 主分類號: B01D53/78
• 分類號: B01D53/78;B01D53/60;C08G83/00
• 代理公司: 北京眾合誠成知識產權代理有限公司 11246
• 代理人: 連平

本發明公開了一種亞硝酰硫酸制備過程中的尾氣處理方法，包括以下步驟：首先制備多孔填料；將待處理的尾氣從裝有多孔填料的一級吸附塔的下方進入，從一級吸附塔的上方通入雙氧水進行吸附，一級吸附塔沒有吸附的尾氣繼續通入到裝有上述多孔填料的二級吸附塔內，并向二級吸附塔內通入堿液進行吸附；一級吸附塔內吸附后得到的吸附液濃縮后回收用于亞硝酰硫酸的制備。本發明公開的方法不產生氨氮，為后續廢水處理提供方便，吸附液可重新利用，降低了成本。

技術領域

本發明涉及化工尾氣處理領域，具體涉及一種亞硝酰硫酸制備中的尾氣處理方法。

背景技術

亞硝酰硫酸溶液主要應用于重氮化反應，尤其對于一些不能采用亞硝酸法進行重氮化的物質，更顯示出了它的巨大優越性。采用亞硝酸鈉法生成的亞硝酰硫酸溶液，由于反應生成的硫酸氫鈉在硫酸中的溶解度比較小，往往形成結晶，使物料變稠，不利于反應。而采用二氧化硫法生成的亞硝酰硫酸溶液，由于沒有硫酸氫鈉的生成，可以少加硫酸，使亞硝酰硫酸的濃度提高到55－60％，濃度提高了，產率也得到相應提高。但是目前在亞硝酰硫酸的制備中會產生大量二氧化硫、氮氧化物等廢氣。目前處理該尾氣的過程中會使用大量尿素，但是尿素容易分解，從而使得廢水中氨氮含量很高，大大增加了該廢水的處理難度的處理成本。

中國專利CN201711458956.6提供了一種亞硝酰硫酸的綠色連續化生產方法，包括以下步驟：(1)廢酸通過濃縮，得濃縮廢酸；(2)濃縮廢酸連續通入吸收塔，吸收亞硝酰硫酸生產過程中產生的混合尾氣，得到吸收硫酸；(3)吸收硫酸與水和/或濃硫酸配置成需求濃度的硫酸溶液，并與濃硝酸混合配置成混酸；(4)混酸、含二氧化硫的氣體通過連續進料進入反應塔進行反應，最終得到亞硝酰硫酸成品。本發明還公開了一種亞硝酰硫酸的生產系統，利用濃縮廢酸對亞硝酰硫酸生產過程中的尾氣進行吸收回用，亞硝酰硫酸成品預熱混酸，并采用連續化自動連鎖控制合成亞硝酰硫酸的方法。中國專利CN201610954819.0提供了一種廢酸的處理利用方法，以“微波催化氧化－膜蒸餾－亞硝酰硫酸合成”為主線，將廢酸通入微波反應器中，在雙氧水和活性炭的存在下，將廢酸中有機物氧化為氮氧化物和二氧化碳，得到純凈的稀硫酸，處理結束后得到的廢氣通入尾氣吸收池，尾氣經5－15wt％發煙硫酸池吸收后，再經稀硫酸池吸收SO₃，最后經液堿池吸收CO2；經膜濃縮后得到一定濃度的硫酸，用于生產亞硝酰硫酸。由上述現有技術可知，通常采用硫酸以及堿液對尾氣進行吸收處理，該方法不僅成本高，且對產生的大量含酸廢水。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是：針對現有技術存在的不足，提供一種亞硝酰硫酸制備過程中的尾氣處理方法，本發明首先將雙氧水從裝有多孔填料的一級吸附塔的上方通入，尾氣從裝有多孔填料的一級吸附塔的下方通入，雙氧水和尾氣在一級吸附塔內混合吸附，實現尾氣的初步吸附處理，多孔填料提高了尾氣和雙氧水的接觸面積，改善了雙氧水的吸附效率；初步吸附處理后的尾氣繼續通入到裝有多孔填料的二級吸附塔內，并向二級吸附塔內通入堿液進行吸附處理，一級吸附塔內的吸附液濃縮后重新用于亞硝硫酸制備中。本發明公開的方法不產生氨氮，為后續廢水處理提供方便，吸附液可重新利用，降低了成本。

為解決上述技術問題，本發明的技術方案是：

一種亞硝酰硫酸制備過程中的尾氣處理方法，包括以下步驟：

(1)將八水氧氯化鋯溶于去離子水制得金屬前驅體溶液，并加入甲酸調節其pH至1－3，然后加入2－甲基咪唑、檸檬酸、去離子水混合制得的有機配體溶液，混合后置于反應釜內加熱反應，反應結束后冷卻至室溫，將反應液過濾，并將得到的沉淀依次進行洗滌、干燥，得到Zr－MOF納米晶體材料；

(2)在冰水浴條件以及氮氣保護下，邊攪拌邊向三乙烯四胺水溶液中滴加硝酸溶液，滴加結束后，在15－20℃下攪拌3－5h，最后將反應液真空干燥處理，制得三乙烯四胺四硝酸鹽；