[發明專利]一種亞硝酰硫酸制備過程中的尾氣處理方法

有效

• 申請號: 202011499769.4
• 申請日: 2020-12-18
• 公開（公告）號: CN112619399B
• 公開（公告）日: 2022-07-12
• 發明（設計）人: 解衛宇;劉亮;陳少君;顧林江;盧曉健;賀承相;陳堅康
• 申請（專利權）人: 浙江解氏新材料股份有限公司
• 主分類號: B01D53/78
• 分類號: B01D53/78;B01D53/60;C08G83/00
• 代理公司: 北京眾合誠成知識產權代理有限公司 11246
• 代理人: 連平

1.一種亞硝酰硫酸制備過程中的尾氣處理方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)將八水氧氯化鋯溶于去離子水制得金屬前驅體溶液，并加入甲酸調節其pH至1－3，然后加入2－甲基咪唑、檸檬酸、去離子水混合制得的有機配體溶液，混合后置于反應釜內加熱反應，反應結束后冷卻至室溫，將反應液過濾，并將得到的沉淀依次進行洗滌、干燥，得到Zr－MOF納米晶體材料；

(2)在冰水浴條件以及氮氣保護下，邊攪拌邊向三乙烯四胺水溶液中滴加硝酸溶液，滴加結束后，在15－20℃下攪拌3－5h，最后將反應液真空干燥處理，制得三乙烯四胺四硝酸鹽；

(3)將上述制得的三乙烯四胺四硝酸鹽溶于甲醇中制得溶液，然后加入Zr－MOF納米晶體材料，室溫下攪拌5－7h，然后60－90℃下回流處理2－4h，最后真空條件下90－100℃下干燥10－15h，制得多孔填料；其中，所述溶液中三乙烯四胺四硝酸鹽的濃度為10－30g/L，所述三乙烯四胺四硝酸鹽、Zr－MOF納米晶體材料的質量比為1：(1－2)；

(4)將待處理的尾氣從裝有上述多孔填料的一級吸附塔的下方進入，從一級吸附塔的上方通入雙氧水進行吸附，一級吸附塔沒有吸附的尾氣繼續通入到裝有上述多孔填料的二級吸附塔內，并向二級吸附塔內通入堿液進行吸附；一級吸附塔內吸附后得到的吸附液濃縮后回收用于亞硝酰硫酸的制備。

2.根據權利要求1所述的一種亞硝酰硫酸制備過程中的尾氣處理方法，其特征在于：步驟(1)中，所述金屬前驅體溶液中八水氧氯化鋯的濃度為1.5－2.5g/ml。

3.根據權利要求1所述的一種亞硝酰硫酸制備過程中的尾氣處理方法，其特征在于：步驟(1)中，所述有機配體溶液中，所述2－甲基咪唑、檸檬酸的濃度為0.05－0.1g/ml、0.01－0.03g/ml。

4.根據權利要求1所述的一種亞硝酰硫酸制備過程中的尾氣處理方法，其特征在于：步驟(1)中，所述八水氧氯化鋯、2－甲基咪唑的質量比為1.5－2.5：1－3。

5.根據權利要求1所述的一種亞硝酰硫酸制備過程中的尾氣處理方法，其特征在于：步驟(1)中，所述加熱反應的溫度為80－100℃，所述加熱反應的時間為10－20h。

6.根據權利要求1所述的一種亞硝酰硫酸制備過程中的尾氣處理方法，其特征在于：步驟(2)中，所述三乙烯四胺水溶液、硝酸溶液的濃度分別為55－65wt％、35－45wt％，二者質量比為2－3：1－2；所述硝酸溶液的滴加速度為1.25－1.55ml/min。

7.根據權利要求1所述的一種亞硝酰硫酸制備過程中的尾氣處理方法，其特征在于：步驟(2)中，所述真空干燥的溫度為95－105℃，所述真空干燥的時間為10－20h。

8.根據權利要求1所述的一種亞硝酰硫酸制備過程中的尾氣處理方法，其特征在于：步驟(4)中，所述雙氧水的質量濃度為3－20％，所述堿液為質量濃度為10－20％的氫氧化鈉溶液；所述一級吸附塔、所述二級吸附塔內的吸附溫度均為10－50℃；所述一級吸附塔、所述二級吸附塔內的多孔填料的裝填高度均為10－20cm。

9.根據權利要求1所述的一種亞硝酰硫酸制備過程中的尾氣處理方法，其特征在于：步驟(4)中，所述尾氣通過一級吸附塔、二級吸附塔時的體積空速為20－40m/h。