[發明專利]加氫精制催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 202011490412.X
• 申請日: 2020-12-16
• 公開（公告）號: CN112973716B
• 公開（公告）日: 2023-08-18
• 發明（設計）人: 許本靜;柴永明
• 申請（專利權）人: 山西騰茂科技股份有限公司
• 主分類號: B01J23/887
• 分類號: B01J23/887;B01J23/888;B01J23/882;C10G45/08
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 鄒飛艷

本發明涉及加氫催化劑領域。公開了加氫精制催化劑及其制備方法。方法包括：(1)將含鋯的化合物和水混合均勻，并調節所得漿液的pH值為5?10，然后在室溫?90℃下攪拌0.5?12小時，過濾烘干和焙燒，得到氧化鋯；(2)將含助活性元素的化合物、氧化鋯和水混合均勻，并調節所得混合物的pH值為5?10，再在室溫?90℃下攪拌0.5?12小時，過濾烘干和在550?800℃焙燒2?5小時，得到復合氧化鋯載體；助活性元素選自RE、Mg、Ca中的至少一種；(3)將復合氧化鋯載體在有機溶劑中浸漬活性金屬并烘干；(4)在惰性氣氛下將步驟(3)所得產物在300?700℃進行焙燒0.5?5小時，得到加氫精制催化劑。能夠有效改善載體的物化性質，顯著提高活性金屬在催化劑表面的分散度。

技術領域

本發明涉及加氫催化劑領域，具體地，涉及一種加氫精制催化劑的制備方法和制得的加氫催化劑。

背景技術

隨著環保法規的日趨嚴格，新的柴油標準對柴油產品中硫質量分數、芳烴質量分數和十六烷值提出了更為嚴格的要求。催化裂化柴油產量約占柴油總產量的30％左右，由于其十六烷值低、硫、氮和膠質的質量分數高，油品顏色深、安定性差，無法直接作為柴油使用。加氫工藝是改善油品質量最有效的工藝手段之一，加氫催化劑是加氫工藝中最為重要和關鍵的技術。

加氫催化劑一般由具有加氫功能的金屬或金屬氧化物和載體組成，常用的金屬組份是VIB族和VIII金屬，例如鈷、鉬、鎳、鎢等，這類催化劑一般通過浸漬法使金屬活性組份負載于載體上。常用的載體為氧化鋯或含硅氧化鋯。為了進一步提高催化劑的活性和穩定性，常常對載體進行改進，使之更適合于劣質柴油餾分的深度加氫精制。

CN1133723C公開了一種餾分油加氫精制催化劑及其制備方法，以含二氧化硅5-15wt％的氧化鋯小球為載體，含MoO₃21-28wt％，NiO?2-8wt％，CoO?0.03-2.0wt％，采用兩段噴浸。催化劑的比表面積為190-220m²/ml，孔容為0.35-0.55ml/g。所述的催化劑同時具有較高的加氫脫硫和加氫脫氮活性，適用于同時含硫氮較多的劣質餾分油加氫精制。

WO2007084438公開了一種選擇性加氫脫硫催化劑，該催化劑含有8-30重量％的選自第VIB族的鉬，2-8重量的選自第VIII族的鈷，及適當量的有機物作為絡合劑負載在硅載體上。使用該催化劑處理催化裂化汽油原料，烯烴飽和率低。

CN1123765.1公開了一種柴油加氫處理催化劑，該催化劑含有一種載體和負載在該載體上的錮和/或鎢及鎳和/或鈷，其特征在于，所述載體由氧化鋯和沸石組成，氧化鋯與沸石的重量比為90:10-50:50，所述氧化鋯是由小孔氧化鋯和大孔氧化鋯按照75:25-50:50的重量比復合而成的氧化鋯，其中，小孔氧化鋯為直徑小于80埃孔的孔體積占總孔體積95％以上的氧化鋯，大孔氧化鋯為直徑60-600埃孔的孔體積占總孔體積70％以上的氧化鋯。

CN1049679C公開了一種柴油加氫轉化催化劑，以氧化鋯和Y型分子篩為載體，含有至少一種VIB族金屬和至少一種VIll族金屬，其特征在于催化劑載體組成為氧化鋯40-90w％、無定形硅鋁0-20w％，分子篩5-40w％，其中的Y型分子篩孔容0.40-0.52ml/g，比表面750-900m²/g，晶胞常數2.420-2.500nm，SiO₂/A1₂O₃比7-15，催化劑中VIB族金屬氧化物含量為10-30w％，VIll族金屬氧化物含量為2-15w％。它適合于150-400℃的石油餾分的加氫轉化，特別適用于硫，氮，芳烴含量高，十六炕值較低的催化裂化輕循環油(LCO)的轉化，其特點是在較緩和的條件下，降低硫、氮、芳烴含量，大幅度提高產品十六烷值。