[發(fā)明專利]一種檢測(cè)水體中恩諾沙星的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011461753.4
• 申請(qǐng)日: 2020-12-14
• 公開（公告）號(hào): CN112229891B
• 公開（公告）日: 2021-03-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 丁萍;魯思宇;開天翰;王珊琳;伍翩;陳翠梅;黃瑞雪
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中南大學(xué)
• 主分類號(hào): G01N27/48
• 分類號(hào): G01N27/48
• 代理公司: 長(zhǎng)沙朕揚(yáng)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 43213
• 代理人: 魏龍霞

本發(fā)明公開了一種檢測(cè)水體中恩諾沙星的方法：將對(duì)苯二甲醛、1,3,5?三（4?氨基苯基）苯進(jìn)行反應(yīng)，生成TAPB?PDA?COFs；將TAPB?PDA?COFs、氯金酸和檸檬酸鈉進(jìn)行反應(yīng)，得到TAPB?PDA?COFs/AuNPs復(fù)合材料；將TAPB?PDA?COFs/AuNPs復(fù)合材料修飾在玻碳電極表面，制成修飾電極；將修飾電極組裝成電化學(xué)工作站的三電極系統(tǒng)，再用方波溶出伏安法檢測(cè)水體中氧化電流，對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算水體中恩諾沙星的含量。本發(fā)明的檢測(cè)方法可直接在短時(shí)間通過(guò)觀察是否產(chǎn)生了氧化電流定性得到檢測(cè)結(jié)果，縮短了恩諾沙星的檢測(cè)時(shí)間，是一種便捷、快速、靈敏的檢測(cè)恩諾沙星的方法。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于分析化學(xué)領(lǐng)域，尤其涉及一種高靈敏的用于痕量檢測(cè)水體中恩諾沙星的方法。

背景技術(shù)

第三代喹諾酮恩諾沙星在體內(nèi)僅部分代謝，一部分基質(zhì)及其代謝產(chǎn)物通過(guò)尿液和糞便排泄，這些殘留物可能引起各種毒性作用，從而污染環(huán)境。恩諾沙星的毒性包括過(guò)敏、免疫病理作用、致突變性、致癌性、肝毒性、腎病、生殖功能異常、骨髓毒性，甚至人類過(guò)敏性休克等。

目前用于環(huán)境中抗生素的分析檢測(cè)方法主要有高效液相色譜、氣相色譜-質(zhì)譜、液相色譜-質(zhì)譜、毛細(xì)管電泳、高效薄層色譜等。但是以上方法具有設(shè)備昂貴，樣品處理復(fù)雜，需要專業(yè)的操作和費(fèi)時(shí)等缺點(diǎn)，因此限制了它們的廣泛應(yīng)用。另外，還有一些其他方法如酶聯(lián)免疫吸附測(cè)定（ELISA）和適配體傳感技術(shù)也存在著試劑盒和適配體篩選價(jià)格昂貴等缺點(diǎn)，限制了它們的應(yīng)用。

多數(shù)抗生素因其具有電化學(xué)氧化還原活性，可以采用電極直接檢測(cè)其產(chǎn)生的電化學(xué)信號(hào)而對(duì)其痕進(jìn)行測(cè)定。恩諾沙星的電氧化是在陽(yáng)極電位下進(jìn)行的，其在哌嗪氮上存在乙基，其中的α碳原子更容易被氧化，因此在氧化過(guò)程中恩諾沙星釋放一當(dāng)量的乙醛作為副產(chǎn)物，再形成一當(dāng)量的環(huán)丙沙星。但是在裸電極上直接檢測(cè)抗生素時(shí)所產(chǎn)生的電化學(xué)信號(hào)靈敏度較低，不能滿足對(duì)樣品中的痕量恩諾沙星的準(zhǔn)確測(cè)定，因此提高電化學(xué)檢測(cè)過(guò)程中電子的傳遞速率和電流信號(hào)對(duì)痕量恩諾沙星的準(zhǔn)確測(cè)定就顯得尤為重要。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種檢測(cè)水體中恩諾沙星的方法。

為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提出的技術(shù)方案為：

一種檢測(cè)水體中恩諾沙星的方法，包括以下步驟：

（1）將對(duì)苯二甲醛（PDA）、1,3,5-三（4-氨基苯基）苯（TAPB）進(jìn)行反應(yīng)，通過(guò)亞氨鍵的結(jié)合生成TAPB-PDA-COFs；

（2）將TAPB-PDA-COFs、氯金酸（HAuCl₄·4H₂O）和檸檬酸鈉進(jìn)行反應(yīng)，得到TAPB-PDA-COFs/AuNPs復(fù)合材料；

（3）將TAPB-PDA-COFs/AuNPs復(fù)合材料修飾在玻碳電極（GCE）表面，制成修飾電極；

（4）將所述修飾電極與參比電極、對(duì)電極組裝電化學(xué)工作站的三電極系統(tǒng)，用方波溶出伏安法（SWV）檢測(cè)水體中氧化電流，對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算水體中恩諾沙星的含量。

上述的方法，優(yōu)選的，步驟（1）中，對(duì)苯二甲醛和1,3,5-三（4-氨基苯基）苯的質(zhì)量比為0.05：0.095。

上述的方法，優(yōu)選的，步驟（1）中，獲得TAPB-PDA-COFs的具體過(guò)程為：將PDA和TAPB加入到二甲基亞砜（DMSO）中，超聲分散均勻，然后在超聲條件下加入乙酸并分散均勻，將獲得的溶液在室溫下密封孵育30 min，最后離心、洗滌、干燥，得到TAPB-PDA-COFs；其中，二甲基亞砜與乙酸的體積比為0.9：50。本發(fā)明在合成TAPB-PDA-COFs的過(guò)程中采用溶劑超聲法制備，所需試劑較少，無(wú)需高溫，反應(yīng)時(shí)間短。對(duì)于亞胺鍵的形成，在單體的均相溶液中添加乙酸會(huì)導(dǎo)致COFs復(fù)合物在室溫下快速沉淀，誘導(dǎo)COFs復(fù)合物結(jié)晶并擁有較高的產(chǎn)率。