[發明專利]一種含多環芳烴官能團的混合模式色譜固定相及其制備和應用

有效

• 申請號: 202011460162.5
• 申請日: 2020-12-11
• 公開（公告）號: CN114618458B
• 公開（公告）日: 2023-08-25
• 發明（設計）人: 梁鑫淼;韓紫薇;俞冬萍;郭志謀;金高娃;周永正;唐赫陽
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: B01J20/287
• 分類號: B01J20/287;B01J20/30;B01D15/32
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

本發明涉及液相色譜固定相，其特征在于鍵合相中含有多鹵素及可電離的氨基和羧基基團，其結構式如下：其中Silica?Gel為硅膠，Rsubgt;1/subgt;是C1?C10的烷基鏈，Rsubgt;2/subgt;是C1?C10的烷基鏈，Rsubgt;3/subgt;是苯基、萘基、蒽基、芘基中的一種。本發明還提供了上述液相色譜固定相的制備方法，硅膠表面引入多氨基，然后通過親核反應，制備得到含多環芳烴官能團的新型混合模式固定相。本發明提供的分離材料結構新穎，含有疏水芳環，同時又具有可電離的氨基和羧基基團，分離選擇性高，可通過調控不同流動相條件對不同類型的樣品進行分離分析。

技術領域

本發明涉及液相色譜固定相，具體地說是一種含多環芳烴官能團的混合模式色譜固定相。

背景技術

混合模式色譜(mixed-mode?chromatography，MMC)是在一根色譜柱上同時存在兩種或多種分離機理的色譜分離技術，是多種化合物分離和分析的有力工具。在MMC中固定相與分析物質間存在多種作用力，如疏水作用、靜電作用、氫鍵作用、偶極-偶極等作用力為同時分離多種化合物提供更好地選擇性，擴大樣品的檢測范圍，可實現根據樣品特性在不同模式下進行分離，這對復雜樣品的分析是十分有利的。如固定相帶有烷基鏈和極性基團，則可以提供疏水和親水作用，而能夠實現反相/親水(RPLC/HILIC)的分離，能同時用于極性和非極性物質的分析。

反相/離子交換混合模式色譜是在反相色譜固定相表面上引入帶有靜電作用的極性基團，將靜電作用與疏水作用結合，使分離效果不同于常規普通反相色譜的分離效果[McCalley?D.V,J.Chromatogra.A.2007,1138,65-72]。親水/離子交換混合模式色譜可廣泛應用于多肽與蛋白的分離，通過使用帶有電荷的極性色譜固定相和含有高比例有機相的流動相，利用分析目標物通過與固定相發生親水作用與電荷作用以達到分離效果[Hodges,R.S.et?al,J.Sep.Sci,2008,31,2754-2773]。反相/親水混合模式色譜固定相可在水相較高的流動相條件下具有更好的兼容性與穩定性，且能夠很好地改善堿性化合物的峰形，可以實現酸性化合物、堿性化合物與中性化合物的分離[Shi,Z.G.et?al,Anal.Chim.Acta,2015,182-190]。

芳基固定相由于其疏水作用及π-π作用，對中性化合物及芳香族化合物具有良好的分離選擇性。Powell報道了根據不同苯基固定相對結構相似的類固醇進行選擇性分析，結果證明含有聯苯配體的固定相在分離不飽和程度不同的類固醇樣品時效果最好，二苯基固定相對類固醇差向異構體的分離效果優于聯苯基固定相[Powell.M.et?al,Anal.Methods,2013,5,5014–5018]。當前，尚未出現含多環芳烴的混合模式色譜固定相的報道。

發明內容

本發明的目的是提供一種含多環芳烴的混合模式色譜固定相及其制備方法。該鍵合相包含多環芳烴及氨基、羧基、酰胺基團，其制備方法簡單，適用性廣泛。

本發明的技術方案是：液相色譜固定相，其特征在于結構為：

其中Silica?Gel為硅膠，R₁是C1-C10的烷基鏈，R₂是C1-C10的烷基鏈，R₃是苯基、萘基、蒽基、芘基中的一種。

本發明還提供了上述固定相的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

a.硅烷化：在氮氣和/或氬氣保護下，在有機溶劑中加入多氨基硅烷偶聯劑和經120-160℃干燥8～18小時的微球形硅膠，在100～130℃下反應6～24小時，過濾，依次用甲醇、體積比1-3：1的甲醇水、甲醇、四氫呋喃洗滌，所得固體于真空干燥箱中40～80℃條件下干燥8～24小時，制備得到多氨基硅膠；

以每克硅膠計，硅烷偶聯劑的用量為0.1-5mmol，有機溶劑的用量為6-18mL；