[發(fā)明專利]一種雙硝基取代的苯基色譜固定相及其制備和應(yīng)用

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011460144.7
• 申請(qǐng)日: 2020-12-11
• 公開（公告）號(hào): CN114618457A
• 公開（公告）日: 2022-06-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 梁鑫淼;韓紫薇;俞冬萍;郭志謀;金高娃;周永正;唐赫陽
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
• 主分類號(hào): B01J20/287
• 分類號(hào): B01J20/287;B01J20/30;B01D15/32
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標(biāo)代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

本發(fā)明涉及液相色譜固定相，其特征在于鍵合相中含有雙硝基基團(tuán)，其結(jié)構(gòu)式如下：其中Silica Gel為硅膠，R是帶有氨基、酰胺基、酯基、苯基、偶氮基、醚鍵、脲基中的一種或二種以上官能團(tuán)的C1?C10的烷基鏈。本發(fā)明還提供了上述液相色譜固定相的制備方法，通過一步法硅烷化反應(yīng)在硅膠表面進(jìn)行修飾，得到含雙硝基的苯基色譜固定相。由于苯環(huán)的疏水性，對(duì)中性化合物的具有良好的選擇性，同時(shí)由于苯環(huán)鄰對(duì)位存在雙硝基，固定相的電負(fù)性較強(qiáng)，對(duì)堿性化合物等具有強(qiáng)保留。本發(fā)明提供的分離材料結(jié)構(gòu)新穎，分離選擇性高，可廣泛用于各類樣品的分離分析。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及液相色譜固定相，具體地說是一種雙硝基取代的苯基色譜固定相。

技術(shù)背景

反相液相色譜具有柱效高、分離能力強(qiáng)、保留機(jī)理清楚等優(yōu)點(diǎn)，是液相色譜分離模式中使用最為廣泛的一種，廣泛應(yīng)用于生物大分子、蛋白質(zhì)及酶的分離分析。反相色譜是以表面非極性載體為固定相，以比固定相極性強(qiáng)的溶劑為流動(dòng)相的一種液相色譜分離模式。反相色譜固定相大多是硅膠表面鍵合疏水基團(tuán)，基于樣品中的不同組分和疏水基團(tuán)之間疏水作用的不同而分離。

苯基固定相作為反相固定相中使用較多的一種固定相，對(duì)中性化合物具有良好的分離選擇性。Matysova等報(bào)道了利用苯己基固定相對(duì)驅(qū)蟲劑中雙羥萘酸噻嘧啶、奧芬達(dá)唑、芬苯達(dá)唑、丁基羥基茴香醚具有良好的分離效果[Matysova.L.et al,Anal.Methods,2012,4,1592-1597]。Powell報(bào)道了根據(jù)不同苯基固定相對(duì)結(jié)構(gòu)相似的類固醇進(jìn)行選擇性分析，結(jié)果證明含有聯(lián)苯配體的固定相在分離不飽和程度不同的類固醇樣品時(shí)效果最好，二苯基固定相對(duì)類固醇差向異構(gòu)體的分離效果優(yōu)于聯(lián)苯基固定相[Powell.M.et al,Anal.Methods,2013,5,5014–5018]。但是單一的苯基結(jié)構(gòu)固定相在對(duì)分析樣品的選擇上具有一定的限制性。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種新型含雙硝基的苯基色譜固定相及其制備方法。該鍵合相上的苯基被雙硝基取代，并通過極性基團(tuán)連接到硅膠表面，其制備方法簡單，適用性廣泛。

本發(fā)明的技術(shù)方案是：液相色譜固定相，其特征在于結(jié)構(gòu)為：

其中Silica Gel為硅膠的示意(代表硅膠)，R是帶有氨基、酰胺基、酯基、苯基、偶氮基、醚鍵、脲基中的一種或二種以上官能團(tuán)的C1-C10的烷基鏈。

本發(fā)明還提供了上述固定相的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

a.硅膠預(yù)處理：硅膠加入濃度為1～38wt％的強(qiáng)酸溶液中，加熱回流攪拌1～48小時(shí)，過濾，用水洗滌至pH＝6～7，所得固體于干燥箱中100～160℃條件下干燥8～24小時(shí)，得酸化后硅膠；

以每克硅膠計(jì)，強(qiáng)酸溶液的用量6-20mL；

b.硅烷化反應(yīng)引入苯環(huán)及多功能基團(tuán)：在氮?dú)饣驓鍤獗Ｗo(hù)下，在有機(jī)溶劑中加入硅烷偶聯(lián)劑、堿性催化劑和經(jīng)80-200℃干燥8～18小時(shí)的硅膠，在40～130℃下反應(yīng)8～24小時(shí)，過濾，依次用甲醇、甲醇水、甲醇、四氫呋喃洗滌，所得固體于干燥箱中40～80℃條件下干燥8～24小時(shí)，得到硝基鍵合相；

以每克硅膠計(jì)，硅烷偶聯(lián)劑的用量為0.1-2.4mmol，有機(jī)溶劑的用量為6-15mL，堿性催化劑的用量為2-20mmol。

本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)：

1.結(jié)構(gòu)新穎。本發(fā)明首次提出雙硝基取代的苯基色譜固定相。該固定相結(jié)構(gòu)中由于苯環(huán)鄰對(duì)位存在雙硝基，固定相的電負(fù)性較強(qiáng)，同時(shí)帶有氨基、酯基等極性基團(tuán)及疏水性的苯環(huán)，具有疏水作用、π-π作用力、氫鍵作用力、靜電作用、偶極-偶極等作用力，該固定相具有良好的分離選擇性，可廣泛用于各類樣品的分離分析及純化制備。

2.本發(fā)明提供的液相色譜固定相制備過程簡單可靠，有利于實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。

附圖說明