[發(fā)明專(zhuān)利]一種末端極性的反相色譜固定相及其制備方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011460141.3
• 申請(qǐng)日: 2020-12-11
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN114618456A
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-06-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 梁鑫淼;韓紫薇;俞冬萍;郭志謀;金高娃;周永正;唐赫陽(yáng)
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
• 主分類(lèi)號(hào): B01J20/287
• 分類(lèi)號(hào): B01J20/287;B01J20/30;B01D15/32
• 代理公司: 沈陽(yáng)科苑專(zhuān)利商標(biāo)代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

本發(fā)明涉及液相色譜固定相，其特征在于鍵合相中末端含有極性基團(tuán)，其結(jié)構(gòu)式如下：其中Silica Gel為硅膠，m＝1?30，R為鹵素原子。本發(fā)明還提供了上述液相色譜固定相的制備方法，通過(guò)水平聚合的方法在硅膠表面進(jìn)行修飾，制備得到含有末端極性基團(tuán)的耐純水的反相色譜固定相。本發(fā)明提供的分離材料結(jié)構(gòu)新穎，可以改善烷基鏈的分離選擇性，適用于各類(lèi)化合物的分離分析。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及液相色譜固定相，具體地說(shuō)是一種含有末端極性基團(tuán)的反相色譜固定相。

技術(shù)背景

反相液相色譜具有柱效高、分離能力強(qiáng)、保留機(jī)理清楚等優(yōu)點(diǎn)，是液相色譜分離模式中使用最為廣泛的一種，廣泛應(yīng)用于生物大分子、蛋白質(zhì)及酶的分離分析。反相色譜是以表面非極性載體為固定相，以比固定相極性強(qiáng)的溶劑為流動(dòng)相的一種液相色譜分離模式。反相色譜固定相大多是硅膠表面鍵合疏水基團(tuán)，基于樣品中的不同組分和疏水基團(tuán)之間疏水作用的不同而分離。

烷基固定相作為反相固定相中使用最多的一種固定相，如C18、C12、C8等固定相，對(duì)大多數(shù)化合物具有良好的分離選擇性。但是當(dāng)使用反相固定相對(duì)堿性化合物進(jìn)行分析時(shí)，除了疏水作用，還伴隨著堿性化合物和硅膠表面殘留的硅烷醇之間的靜電相互作用，因此會(huì)導(dǎo)致堿性化合物的峰形拖尾等[Borges,E.M.et al,J.Pharm.Biomed.Anal,2013,77,100-115]。同時(shí)單一的烷基鏈結(jié)構(gòu)固定相不能在純水條件使用，限制了其在反相弱保留化合物中的使用。為了進(jìn)一步拓寬烷基色譜固定相的適用范圍，同時(shí)提升分離選擇性，需要開(kāi)發(fā)出耐純水的色譜固定相。當(dāng)反相固定相中引入極性基團(tuán)時(shí)，可以增加酸性化合物的保留，同時(shí)減弱堿性化合物的吸附，并且由于固定相的極性增加，對(duì)疏水性化合物的保留減弱，因此在分析不同種類(lèi)樣品時(shí)具有良好的選擇性。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種新型反相色譜固定相及其制備方法。該鍵合相包含末端極性基團(tuán)同時(shí)含有疏水碳鏈，其制備方法簡(jiǎn)單，適用性廣泛。

本發(fā)明的目技術(shù)方案是：液相色譜固定相，其特征在于結(jié)構(gòu)為：

其中Silica Gel為硅膠，m＝1-30整數(shù)，R為鹵素原子(F、Cl、Br中的一種)。

本發(fā)明還提供了上述固定相的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

a.硅膠加入質(zhì)量濃度為10～50wt％的強(qiáng)酸溶液中，加熱回流攪拌1～48小時(shí)，過(guò)濾，固體用水洗滌至pH＝6～7，所得固體于干燥箱中100～160℃條件下干燥至恒重；所得干燥硅膠置于干濕度為10％～80％的氣氛中12～72小時(shí)，使硅膠吸水增重干燥硅膠質(zhì)量的1％～10％，得水合硅膠；

以每克硅膠計(jì)，強(qiáng)酸溶液的用量3-5mL；

b.硅水平聚合反應(yīng)：在氮?dú)夂?或氬氣保護(hù)下，在有機(jī)溶劑中加入帶末端鹵素的烷基硅烷偶聯(lián)劑和步驟a所得水合硅膠；在25～60℃下反應(yīng)3～48小時(shí)，過(guò)濾，依次用乙醇、乙腈、體積比1：1-3的甲醇水、乙醇、四氫呋喃洗滌，所得固體于干燥箱中40～80℃條件下干燥8～16小時(shí)，得到色譜固定相；

以每克硅膠計(jì)，硅烷偶聯(lián)劑的用量為0.5-2.4mmol，有機(jī)溶劑的用量為4-10mL。

本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)：

1.結(jié)構(gòu)新穎。本發(fā)明首次提出末端含有極性基團(tuán)的反相色譜固定相。該固定相結(jié)構(gòu)中末端帶有極性鹵素原子，可作為耐純水的色譜固定相，同時(shí)也含有疏水碳鏈，可以改善絕大部分天然產(chǎn)物及藥物的分離選擇性，適用于各類(lèi)樣品的分離分析及純化制備。

2.本發(fā)明提供的液相色譜固定相制備過(guò)程簡(jiǎn)單可靠，有利于實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。

附圖說(shuō)明

圖1為實(shí)施例5的色譜圖。

具體實(shí)施方式