[發明專利]一種對-氨基苯基-β-羥乙基砜的電化學制備方法

有效

• 申請號: 202011451195.3
• 申請日: 2020-12-10
• 公開（公告）號: CN112593255B
• 公開（公告）日: 2023-10-10
• 發明（設計）人: 張新勝;郭浩;鈕東方
• 申請（專利權）人: 華東理工大學
• 主分類號: C25B3/25
• 分類號: C25B3/25;C25B3/07
• 代理公司: 上海順華專利代理有限責任公司 31203
• 代理人: 李鴻儒

本發明公開了一種對?氨基苯基?β?羥乙基砜的電化學制備方法：采用電解槽作為反應器，陰極室和陽極室用陽離子隔膜隔開，分別向陰極室和陽極室加入硫酸溶液，保持電極板間距恒定，并在陰極室中加入原料對?硝基苯基?β?羥乙基砜，控制反應溫度恒定，通電電解，反應過程保持電流密度恒定，當通入電量達到目標電量后停止通電，得到含有對?氨基苯基?β?羥乙基砜硫酸鹽的電解液；陰極電解液用氫氧化鈉中和至堿性，旋蒸除去水，得到固體物，用甲醇溶解固體物，過濾除去不溶固體，再將濾液旋蒸除去甲醇，得到的固體物為對?氨基苯基?β?羥乙基砜。本發明的方法選擇性和收率高，當通入足夠電量后，收率達到100％。

技術領域

本發明屬于活性染料中間體及有機電化學合成的技術領域，具體來說，涉及一種對-氨基苯基-β-羥乙基砜的電化學制備方法。

背景技術

對-氨基苯基-β-羥乙基砜是制備乙烯砜型活性染料的重要中間體，一般由對-硝基苯基-β-羥乙基砜用鐵粉還原制備。目前國內普遍采用鐵粉還原法，其最大缺點是反應后產生大量含有芳胺化合物的鐵泥和廢水，對環境污染嚴重。為開發環境友好型工藝，人們嘗試以催化加氫替代原有的鐵粉還原工藝。而催化加氫法的關鍵是需要制備出性能優異的催化劑。目前，催化加氫還原法中催化劑的應用大致可以分為貴金屬加氫催化劑和非貴金屬加氫催化劑兩類。貴金屬加氫催化劑一般采用鈀、鉑、銠等，它們在作為加氫催化劑時具有很好的效果，在使用中一般負載在活性碳上，如：鈀碳，鉑碳等。缺點是貴金屬價格昂貴，回收過程復雜，生產成本高。而對于非貴金屬加氫催化劑，一般使用鎳系或銅系等催化劑，其活性好，價格便宜，在工業化生產中備受關注。由于傳統的鎳系催化劑呈粉末狀，通常僅能用于釜式加氫，使用過程中稍有不當就會因氧化等原因而失活，而且不易與產物分離，降低了產品的純度，催化劑回收再利用困難。除此之外，還有水合肼還原法、硫化堿還原法等方法制備。但水合肼還原法僅適用于小批量、短路線的芳胺合成。硫化堿還原法由于采用硫化堿溶液作為原料，造成成本相對較高，并產生大量的廢液，對環境有害。目前已有較多專利報道了制備對-氨基苯基-β-羥乙基砜，但絕大多數均是采用催化加氫法制備。

公開號為CN101362712A的專利申請制備了一種鎳鋁合金催化劑用于催化加氫制備對-氨基苯基-β-羥乙基砜，但其催化劑制備過程復雜，且需要加入較多的添加劑，整個工藝流程較為繁瑣。

公開號為CN108003073A的專利申請制備了一種改性骨架鎳催化劑用于催化加氫制備對-氨基苯基-β-羥乙基砜，由于該催化劑以非貴金屬為基底，在使用過程中容易失活，催化劑循環利用多次后性能較差。

公開號為CN101255128A的專利申請提出了一種制備對-氨基苯基-β-羥乙基砜硫酸酯的路線，同樣采用催化加氫法制備對-氨基苯基-β-羥乙基砜，其使用鈀炭催化劑或雷尼鎳催化劑，并加入了大量的有機溶劑，對-氨基苯基-β-羥乙基砜收率低于90％。

綜上，現有合成對-氨基苯基-β-羥乙基砜的工藝存在生產成本高、催化劑回收過程復雜、產品收率低(一般為80％)及污染環境的問題。有機電化學合成制備芳胺化合物是一直以來的研究熱點，其具有工藝流程簡單、成本低、反應條件溫和、對環境污染少、反應易控制等優點。

有鑒于此，有必要發展一種電化學的方法用于制備對-氨基苯基-β-羥乙基砜。

發明內容

本發明的目的是提供一種對-氨基苯基-β-羥乙基砜的電化學制備方法，解決了現有制備對-氨基苯基-β-羥乙基砜工藝中存在的生產成本高、產品收率低及污染環境的技術問題。

為了實現上述目的，本發明采用的技術方案如下：

本發明的目的是提供一種對-氨基苯基-β-羥乙基砜的電化學制備方法，包括以下步驟：