[發明專利]一種甲醇乙酸制丙烯酸聯產氫氣的方法

有效

• 申請號: 202011447265.8
• 申請日: 2020-12-09
• 公開（公告）號: CN114605249B
• 公開（公告）日: 2023-08-25
• 發明（設計）人: 王峰;張志鑫;王業紅;李書雙;雷麗軍;張健
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07C51/353
• 分類號: C07C51/353;C07C57/04;C07C45/00;C07C47/04;B01J29/40;B01J31/18;B01J31/16;B01J21/06;B01J21/08;B01J21/14;B01J23/02;B01J23/04;B01J23/10;B01J23/
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種合成丙烯酸并聯產氫氣的方法，其特征在于：

固定床反應器上，甲醇首先在脫氫反應器中脫氫催化劑上脫氫生成甲醛和氫氣，然后甲醛在縮合反應器中縮合催化劑上再與乙酸發生縮合生成丙烯酸；

或，固定床反應器上，甲醇首先在反應器的脫氫反應段中脫氫催化劑上脫氫生成甲醛和氫氣，然后甲醛在反應器的縮合反應段中縮合催化劑上再與乙酸發生縮合生成丙烯酸；

所述進入脫氫反應器或脫氫反應段中原料氣中甲醇的體積分數為1-30%，其余為惰性氣氛氣體；

惰性氣氛氣體為N₂、Ar、He中的一種或兩種以上；

所述脫氫催化劑包括：固體堿催化劑、堿性分子篩、具有脫氫功能的金屬和金屬氧化物催化劑中的一種或兩種以上；

脫氫催化劑上甲醇的質量空速為：0.1-5?h^-1；

脫氫反應的溫度為：400-900?℃；

脫氫反應器中的壓力為10-0.1?atm；

所述具有脫氫功能的金屬和金屬氧化物催化劑包括：1-10?wt%?Ag、10-30?wt%?Al₂O₃、10-30?wt%?CeO₂的Ag/SiO₂-Al₂O₃-CeO₂，1-10?wt%?Cu、10-30?wt%?Al₂O₃、10-30?wt%?CeO₂的Cu/ZnO-Al₂O₃-CeO₂，1-5?wt%?Ru、1-10?wt%?Ni的RuNi/CeO₂，1-20?wt%?CuO、10-30?wt%Cr₂O₃的CuO-Cr₂O₃/SiO₂，1-20?wt%?CuO、10-30?wt%?P₂O₅的CuO-P₂O₅/SiO₂，1-10?wt%?Li₂O、10-30?wt%?Al₂O₃的MgO-Al₂O₃-Li₂O的一種或兩種以上；所述縮合催化劑為：固體酸或固體堿氧化物催化劑、酸堿兩性氧化物催化劑、酸性分子篩催化劑中的一種或兩種以上，所述固體堿催化劑包括：BaCO₃、MgO、BaO、SrO中的一種或兩種以上；

所述堿性分子篩包括：1-10?wt%?Na、1-10?wt%?Ce?的NaCe-ZSM-5，1-10?wt%?Na、?1-10wt%?Cs?的NaCs-ZSM-5，1-25?wt%?ZnO?的ZnO/ZSM-5的一種或兩種以上。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：

催化劑上甲醇的質量空速為：0.1-3?h^-1；

脫氫反應的溫度為：500-800?℃；

脫氫反應器中的壓力為5-0.1?atm。

3.按照權利要求2所述的方法，其特征在于：

脫氫催化劑上甲醇的質量空速為：0.1-1h^-1；

脫氫反應的溫度為：600-700?℃；

脫氫反應器中的壓力為1-0.1?atm。