[發明專利]一種制備PPEs高熒光納米粒子方法

有效

• 申請號: 202011443076.3
• 申請日: 2020-12-11
• 公開（公告）號: CN112646169B
• 公開（公告）日: 2022-03-22
• 發明（設計）人: 權莉;宋欽涌;童捷;趙應時;魏言春;王毅慶
• 申請（專利權）人: 淮陰工學院
• 主分類號: C08G65/48
• 分類號: C08G65/48;C08G65/44;C08G63/08;C08G61/02;C08J3/12;C08L71/12;C08L65/00;C09K11/06
• 代理公司: 淮安市科文知識產權事務所 32223
• 代理人: 馬海清

本發明公開了聚苯醚(PPEs)熒光染料改性技術，特別涉及一種制備PPEs高熒光納米粒子方法，其步驟包含：PPEs?OH的合成：在施楞克燒瓶中，將2?（2,5?二碘?4?甲基）苯乙醇、1,4?二乙炔基?2,5?二辛氧基苯和哌啶按照物質的量1~3:1~3:1~3.3混合溶解到四氫呋喃中，加入0.00001~1當量的雙三苯基磷二氯化鈀（(PPh₃)₂PdCl₂）和0.00001~1當量的碘化亞銅（CuI），在室溫下攪拌20?28h；本發明首先合成PPEs?OH，用羥基引發己內酯開環聚合得到PCL修飾的PPEs，然后與嵌段共聚物PEG?PCL自組裝成納米粒子，PCL的修飾有效阻滯PPEs聚集改善PPEs熒光性能，同時提高PPEs的光穩定性。本發明改善了PPEs的親水性和生物相容性，使PPEs具有更廣泛的應用。

技術領域

本發明涉及聚苯醚(PPEs)熒光染料改性技術，特別涉及一種制備PPEs高熒光納米粒子方法。

背景技術

共軛聚合物，如聚噻吩(PT)、聚對苯撐乙烯PPV)和聚苯醚(PPEs)是一類有機半導體材料，其特點是其聚合物主鏈上存在的大型非定域氫鍵。它們表現出優異的光物理性能，如高熒光性和光穩定性，這是生物傳感和細胞成像等各種生物應用的關鍵參數。共軛聚合物的光學性質敏感地依賴于聚合物主鏈的化學組成和側鏈的物理填充。盡管關于能量在鏈內和鏈間遷移的理論復雜且有爭議，但共軛聚合物在固態時由于鏈間的強對偶疊加，容易形成H聚集，導致熒光量子產率大大降低，這一觀點已被廣泛接受。

熒光探針在生物醫學研究中得到了廣泛的研究，如細胞成像、生物傳感，甚至用于疾病診斷的臨床應用。理想情況下，該探針應具有較高的熒光量子產率和光穩定性，且與細胞或其他生物物質的非特異性相互作用最小。聚苯醚(PPEs)作為共軛聚合物的重要組成之一，在有機溶劑中表現出極高的熒光量子產率(QYs)，幾乎達到100％。自從Bunz的小組在2003年的先鋒工作報告以來，許多基于PPE的探針已經被開發用于各種各樣的生物傳感應用。為了研制水溶性共軛聚合物探針，通常在聚合物主鏈上添加羧酸鹽、硫酸鹽、季銨鹽或聚乙二醇等離子側鏈，然而，PPEs的疏水主鏈由于有較強的潛聚作用，仍然容易聚集，形成準分子態，這將極大地降低熒光10-100倍，這些探針的QYs通常下降到1-10％，這給PPEs熒光探針在應用中的準確性和靈敏性帶來極大的困擾。

發明內容

本發明目的在于提供一種簡單通用的制備PPEs高熒光納米粒子方法，首先合成PPEs-OH，用羥基引發己內酯開環聚合得到PCL修飾的PPEs，然后與嵌段共聚物PEG-PCL自組裝成納米粒子，PCL的修飾有效阻滯PPEs聚集改善PPEs熒光性能，同時提高PPEs的光穩定性，本發明改善了PPEs的親水性和生物相容性，使PPEs具有更廣泛的應用，可以有效解決背景技術中提出的問題。

一種制備PPEs高熒光納米粒子方法，其步驟包含：

S1.合成PPEs-OH

在施楞克燒瓶中，將2-(2,5-二碘-4-甲基)苯乙醇、1,4-二乙炔基-2,5-二辛氧基苯和哌啶按照物質的量1～3:1～3:1～3.3混合溶解到四氫呋喃中，加入0.00001～1當量的雙三苯基磷二氯化鈀((PPh₃)₂PdCl₂)和0.00001～1當量的碘化亞銅(CuI)，在室溫下攪拌20-28h；所得聚合物用二氯甲烷提取至少2次，真空蒸發去除溶劑，得到固體，再先后用5％-20％氨和5％-20％鹽酸洗滌；減壓抽濾去除溶劑；得到產物，再用二氯甲烷溶解，用甲醇沉降，過濾，此過程重復至少2次，得到深綠色固體；

S2.對S1制備的PPEs-OH進行修飾，得到PCL-PPEs