[發明專利]一種氨基甲酸酯的綠色合成方法

有效

• 申請號: 202011434486.1
• 申請日: 2020-12-10
• 公開（公告）號: CN112481319B
• 公開（公告）日: 2022-06-28
• 發明（設計）人: 徐超;姜龍;咸漠
• 申請（專利權）人: 中國科學院青島生物能源與過程研究所
• 主分類號: C12P13/00
• 分類號: C12P13/00;C12N11/082;C12N11/14;C12N11/10;C12N11/02;C07C269/08;C07C271/06
• 代理公司: 哈爾濱市陽光惠遠知識產權代理有限公司 23211
• 代理人: 裴閃閃

1.一種氨基甲酸酯的綠色合成方法，其特征在于，該合成方法按以下步驟進行：

步驟1、室溫攪拌狀態下，向反應容器中加入碳酸二酯類化合物、反應溶劑、催化劑和氨基供體，于45℃下反應12h；所述氨基供體為氨水溶液，所述氨基供體與碳酸二酯類化合物的物質的量的比為（1~5）：1；所述催化劑為生物酶催化劑或固定化酶催化劑，所述生物酶催化劑為源自褶皺假絲酵母 Type VII 脂肪酶，酶活力單位≥700 unit/mg，所述固定化酶催化劑為固定于固相多孔材料的生物酶催化劑，所述氨水溶液的質量分數為10%~28%；

步驟2、反應液冷卻后過濾回收催化劑，向所得濾液加入有機溶劑A，隨后加入pH調節劑，調節pH至中性，濃縮，然后向濃縮后濾液中加入有機溶劑B，過濾濃縮，得到氨基甲酸酯，所述有機溶劑A為無水乙醇，所述有機溶劑B為乙酸乙酯。

2.根據權利要求1所述的一種氨基甲酸酯的綠色合成方法，其特征在于，步驟1中所述碳酸二酯類化合物為碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二正丙酯、碳酸二異丙酯、碳酸二正丁酯、碳酸二芐酯中的一種，步驟1中所述反應溶劑為甲苯、1,4-二氧六環、四氫呋喃、乙腈、叔丁醇、離子液體、超臨界二氧化碳中的一種或幾種的混合物。

3.根據權利要求1所述的一種氨基甲酸酯的綠色合成方法，其特征在于，步驟1中所述碳酸二酯類化合物的質量與反應溶劑的體積的比為1g：（5~20）mL。

4.根據權利要求1所述的一種氨基甲酸酯的綠色合成方法，其特征在于，所述固定方法具體為：將多孔材料和緩沖液于室溫下攪拌混合，然后加入交聯劑，于30~35℃下振蕩活化0.5h~2 h，加入生物酶催化劑，于35~40℃下振蕩反應6h~12h，抽濾，水洗，20~35℃下真空干燥，得到固定化酶催化劑，所得固定化酶催化劑于4℃低溫保存。

5.根據權利要求4所述的一種氨基甲酸酯的綠色合成方法，其特征在于，所述多孔材料為聚苯乙烯骨架多孔材料、氧化硅骨架多孔材料、殼聚糖復合水凝膠材料或金屬有機骨架材料，所述緩沖液為磷酸鹽緩沖液、三（羥甲基）氨基甲烷-鹽酸緩沖液、碳酸鈉緩沖液中的一種；所述緩沖液pH值為7.0~14，所述交聯劑為戊二醛、二乙烯基砜、（3-氨丙基）三甲氧基硅烷、（3-巰丙基）三甲氧基硅烷或N-(3-二甲氨基丙基)-N-乙基碳二亞胺鹽酸鹽，所述多孔材料與生物酶催化劑的質量比為（1~20）：1，所述多孔材料的質量與緩沖液的體積的比為1g：（10~100）mL，所述交聯劑與生物酶催化劑的質量比為（5~20）：1。

6.根據權利要求1所述的一種氨基甲酸酯的綠色合成方法，其特征在于，步驟2中所述有機溶劑A與濾液的體積比為（1~3）:1，步驟2中所述pH調節劑為稀鹽酸、稀硫酸或冰乙酸。

7.根據權利要求1所述的一種氨基甲酸酯的綠色合成方法，其特征在于，步驟2中所述有機溶劑B與濃縮后濾液的體積比為（0.25~1）：1。