[發(fā)明專利]一種合成11-硫基萘并[2,3-b]苯并呋喃化合物的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202011424026.0
• 申請日: 2020-12-08
• 公開（公告）號: CN112442002B
• 公開（公告）日: 2022-09-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳艷艷;徐燕麗;陳慧
• 申請（專利權(quán)）人: 桂林醫(yī)學院
• 主分類號: C07D307/77
• 分類號: C07D307/77
• 代理公司: 桂林市華杰專利商標事務(wù)所有限責任公司 45112
• 代理人: 覃永峰

本發(fā)明公開了一種合成11?硫基萘并[2,3?b]苯并呋喃化合物的方法，其特征在于，所述方法采用2?乙烯氧基苯乙炔及硫代磺酸鹽為底物、二硫醚為添加劑、Na₂?Eosin Y為光敏劑，在惰性氣體和加熱條件下，光照射攪拌即得到產(chǎn)物11?硫基萘并[2,3?b]苯并呋喃。這種方法反應(yīng)無需過渡金屬的添加，操作簡便，產(chǎn)率可觀，環(huán)境友好，具有良好的應(yīng)用前景。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機合成領(lǐng)域，具體是一種合成11-硫基萘并[2,3-b]苯并呋喃化合物的方法。

背景技術(shù)

二苯并呋喃骨架廣泛存在于天然產(chǎn)物和藥物分子中，具有多種生物活性，因此其合成方法引起了廣泛關(guān)注。傳統(tǒng)合成二苯并呋喃主要有以下兩種方法：通過2-芳基苯酚的分子內(nèi)氧化環(huán)化反應(yīng)合成(J.Am.Chem.Soc.2011,133,9250.)；過渡金屬促進1-苯氧基-2-硝基苯及2-苯氧基苯甲酸的分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)合成((a)Org.Lett.2019,21,4721；(b)Org.Lett.2013,15,2754.)，以上的方法都存在著局限性例如過渡金屬的使用，底物官能團的耐受性低等，因此，發(fā)展高效綠色環(huán)保的合成方法是備受需要的，同時，硫取代的雜環(huán)化合物具有潛在的藥理活性(J.Med.Chem.2006,49,3172.)，開發(fā)高效合成硫代雜環(huán)化合物的方法一直是研究的熱點。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，而提供一種合成11-硫基萘并[2,3-b]苯并呋喃化合物的方法。這種方法操作簡便、產(chǎn)率可觀、環(huán)境友好，反應(yīng)無需過渡金屬的添加，具有良好的應(yīng)用前景。

實現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)方案是：

一種合成11-硫基萘并[2,3-b]苯并呋喃化合物的方法，與現(xiàn)有技術(shù)不同處在于，所述方法為采用反應(yīng)通式(Ⅰ)中的2-乙烯氧基苯乙炔及硫代磺酸鹽為底物、二硫醚為添加劑，加入溶劑及光敏劑，在惰性氣體及加熱條件下，光照加熱即得到通式(Ⅰ)中的11-硫基萘并[2,3-b]苯并呋喃類化合物，其中所述的二硫醚的種類由硫代磺酸酯的R³基團所決定，所述光敏劑為Ru(bpy)₃Cl₂、Ir(ppy)₃、Ir(bpy)(ppy)₂PF₆、Eosin Y、Na₂-Eosin Y、羅丹明B或玫瑰紅，所述溶劑為乙腈、1,2-二氯乙烷、乙酸乙酯、1,4-二氧六環(huán)、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亞砜，所述反應(yīng)反應(yīng)通式(Ⅰ)如下：

其中R¹為氫、氟、氯、溴、碘、甲基、叔丁基、甲氧基、硝基或三氟甲基；

R²為氟、氯、溴、碘、甲氧基、硝基或三氟甲基；

R³為含有氟、氯、溴、碘、三氟甲基、硝基、甲基、甲氧基的苯基、萘基、噻吩基、呋喃基、甲基、乙基或芐基。

所述硫代磺酸酯的用量相對于2-乙烯氧基苯乙炔的量為100-300mol％，優(yōu)選地，硫代磺酸酯的量相對于2-乙烯氧基苯乙炔的量為150mol％。

所述二硫醚的用量相對于2-乙烯氧基苯乙炔的量為0-100mol％，優(yōu)選地，二硫醚的量為相對于2-乙烯氧基苯乙炔的量為50mol％。

所述光敏劑的用量相對于2-乙烯氧基苯乙炔的量為1-10mol％，優(yōu)選地，光敏劑為Na₂-Eosin Y，Na₂-Eosin Y的用量相對于2-乙烯氧基苯乙炔的量為5mol％，

優(yōu)選地，所述的溶劑為乙腈。

所述惰性氣體氛圍為氮氣或氬氣。