[發明專利]半剛性三羧酸的金屬有機骨架配合物、制備方法及其應用

有效

• 申請號: 202011410256.1
• 申請日: 2020-12-03
• 公開（公告）號: CN112480423B
• 公開（公告）日: 2022-07-05
• 發明（設計）人: 王艷寧;王少單;常雪萍
• 申請（專利權）人: 信陽師范學院
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 常州智慧騰達專利代理事務所(普通合伙) 32328
• 代理人: 曹軍

本發明提供了一種半剛性三羧酸的金屬有機骨架配合物及其制備方法及其應用，該配合物的化學式為[Zn₃(L)₂(H₂O)₂]·3H₂O，配體L^3?為5?(3,4?二羧基苯氧基)煙酸，分子式為：C₂₈H₂₂N₂O₁₉Zn₃，該配合物屬于三斜晶系，空間群為Pī，在該空間群Pī中，不對稱單元由兩個獨立的Zn²⁺離子、一個完全去質子化的L^3?配體和一個配位水分子組成。該配合物對于CO₂具有較高的捕獲性能，同時，該配合物應用于檢測acac具有簡便、快速、高靈敏性。

技術領域

本發明屬于過渡金屬配合物材料領域，具體涉及一種半剛性三羧酸的金屬有機骨架配合物、制備方法及其應用。

背景技術

金屬有機骨架(MOFs)是一類高度結晶的無機-有機雜化材料，由于其結構新穎，并在氣體捕獲、氣體分離、藥物傳輸、發光、碘吸附、催化及生物成像等方面有著廣闊的應用前景，在近幾十年里受到了越來越多的關注。在眾多的應用領域中，發光MOFs由于其具有結構可調性、高孔隙率、發光來源豐富及檢測機理的多樣性等優勢，在化學傳感領域研究廣泛。近年來，發光MOFs作為熒光探針對于環境有害或有毒物質的檢測顯示出了良好的前景。與其它檢測技術相比，熒光MOFs具有響應速度快、成本低、操作方便、靈敏度高、選擇性強等顯著優點。熒光MOFs具有高靈敏度和選擇性，可用于檢測爆炸物、氧化性污染物、有毒陰離子、陽離子、有機小分子、生物分子等多種分析物。

發明內容

基于此，本發明的目的在于公開一種半剛性三羧酸的金屬有機骨架配合物及其制備方法及其應用，該配合物應用于檢測acac具有簡便、快速、高靈敏性，該配合物對于CO₂具有較高的捕獲性能。

一種半剛性三羧酸的金屬有機骨架配合物，該配合物的化學式為[Zn₃(L)₂(H₂O)₂]·3H₂O，配體L^3-為5-(3,4-二羧基苯氧基)煙酸，分子式為：C₂₈H₂₂N₂O₁₉Zn₃，該配合物屬于三斜晶系，空間群為Pī；在該空間群Pī中，不對稱單元由兩個獨立的Zn²⁺離子、一個完全去質子化的L^3-配體和一個配位水分子組成，兩個Zn²⁺離子分別為Zn1離子和Zn2離子，Zn1與來自三個不同L^3-配體的四個羧酸O原子和來自第四個L^3-分子的一個吡啶N原子配位，Zn2呈六配位的八面體結構，由占據赤道面的兩個水分子的O原子和來自赤道平面的四個不同L^3-的羧酸的O原子共同構成；Zn-O/N鍵長為Zn原子周圍的鍵角介于57.09°到180.0°之間。

在其中一實施例中，每個L^3-利用μ₆-η¹:η²:η¹:η²配位模式連接六個Zn²⁺中心，兩個芳環之間的二面角為83.31°，醚鍵的鍵角為118.71°；L^3-中的三個羧基采用三種不同的配位模式，分別是(κ¹-κ⁰)-μ₁-COO-，(κ¹-κ¹)-μ₂-COO-和(κ¹-κ²)-μ₂-COO-。