[發明專利]一種苯丙醛合成α-甲基肉桂醛的方法

有效

• 申請號: 202011405843.1
• 申請日: 2020-12-03
• 公開（公告）號: CN112574016B
• 公開（公告）日: 2022-09-20
• 發明（設計）人: 李雷益;馬文成;黃文學;陳江;何光文
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07C45/74
• 分類號: C07C45/74;C07C45/67;C07C47/232
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本發明公開了一種苯丙醛合成α?甲基肉桂醛的方法，包括以下步驟：1)在堿液催化下，使苯丙醛和甲醛水溶液通過連續釜式反應器，縮合得到2?芐基丙烯醛中間體，2)然后臨氫異構制備得到α?甲基肉桂醛。本方法工藝選用的原料苯丙醛、甲醛大量易得，價格低廉，具有成本優勢；并且甲醛水溶性良好，而且苯丙醛不易發生Cannizzaro副反應，通過二者縮合制備中間體容易獲得較高收率。

技術領域

本發明涉及一種合成工藝，尤其涉及一種苯丙醛合成α-甲基肉桂醛的方法。

背景技術

α-甲基肉桂醛也稱2-甲基肉桂醛，是一種黃色油狀液體，具有桂皮似的香味，味微甜，廣泛用于化妝品、香皂、食品等領域。除了作為香料用途外，α-甲基肉桂醛還是重要的醫藥合成中間體。

目前，α-甲基肉桂醛的主要合成方法是苯甲醛和正丙醛縮合反應得到，一般以堿水溶液作為催化劑，采用水油兩相方式進行。由于苯甲醛和正丙醛的水溶性都較差，導致二者不能很好地與催化劑接觸，不但反應速率慢，反應收率也較低(一般80％)；此外，在堿催化劑的作用下，苯甲醛自身也容易發生Cannizzaro反應，生成苯甲酸和苯甲醇，也會造成反應收率低下。

Kryshtal等人在苯甲醛、正丙醛縮合反應中加入季銨鹽相轉移催化劑，將反應收率提高至88％，但是他們在反應中使用高毒的苯作為溶劑，產品中有殘留苯的風險(Zh.Org.Khim,1994,30,732.)。樊等人采用價格較為昂貴的PEG400作為相轉移催化劑，以86％的收率得到α-甲基肉桂醛(日用化學工業,1999,4,1.)，催化劑的回收套用困難。左等人采用四丁基溴化銨和氫氧化鈉為催化劑，乙醇為溶劑，在苯甲醛過量的情況下，以85％的收率得到α-甲基肉桂醛，過量的苯甲醛需要回收套用(精細化工中間體,2003,33,36.)。周等人采用KF/Al₂O₃作為催化劑，以PEG-400作為溶劑和相轉移催化劑，最高以91％的收率得到α-甲基肉桂醛；該方法催化劑套用到第4次后，反應收率降低到了75％，而且PEG-400用量較大，經濟成本較高(精細石油化工進展,2001,2,24.)。

綜上所述，目前α-甲基肉桂醛的主要合成方法是苯甲醛和正丙醛縮合，由于二者水溶性都一般，而且苯甲醛在堿催化劑作用下容易發生Cannizzaro反應，因此收率一般。目前人們對該合成路線液做了很多改進，主要是加入相轉移催化劑提升反應收率，但是相轉移催化劑成本昂貴，經濟效益較差。因此，目前急需發展新穎的合成路線，能以廉價易得的原料為起始物，簡便、高收率的合成α-甲基肉桂醛，同時合成過程無需昂貴的催化劑或相轉移試劑，具有較好的經濟性。

發明內容

本發明的目的在于提供一種以苯丙醛和甲醛為原料制備α-甲基肉桂醛的方法。

為實現上述目的，本發明所采用的技術方案如下：

一種苯丙醛合成α-甲基肉桂醛的方法，包括以下步驟：1)在堿液催化下，使苯丙醛和甲醛水溶液通過連續釜式反應器，縮合得到2-芐基丙烯醛中間體，2)然后臨氫異構制備得到α-甲基肉桂醛。

反應過程表達式如下：

進一步地，所述堿液可以是但不限于氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸鉀中一種或多種的水溶液，優選氫氧化鈉、氫氧化鉀的水溶液；所述堿液濃度優選5-20％，堿液與苯丙醛的質量比為1-20：100。

進一步地，步驟1中苯丙醛、甲醛水溶液和堿液分別單獨進料，在連續釜式反應器內混合攪拌反應，所述苯丙醛、甲醛的進料摩爾比優選1:1.1-1.5；所述連續釜式反應器優選采用渦輪式攪拌槳。

進一步地，所述連續釜式反應器為2釜、3釜或3釜以上串聯釜；優選2釜串聯，反應液以溢流方式進入下一反應釜，通過進料量控制反應液的停留時間。