[發明專利]一種α,β-不飽和醛選擇性加氫轉化催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202011405612.0
• 申請日: 2020-12-04
• 公開（公告）號: CN112536038B
• 公開（公告）日: 2022-06-28
• 發明（設計）人: 吳東方;張金鑫
• 申請（專利權）人: 東南大學
• 主分類號: B01J23/83
• 分類號: B01J23/83;B01J23/62;B01J23/847;B01J23/44;C07D307/44;C07D307/42;C07C29/141;C07C33/32;C07C33/02
• 代理公司: 南京蘇高專利商標事務所(普通合伙) 32204
• 代理人: 楊曉莉

1.一種α,β-不飽和醛選擇性加氫轉化催化劑用于α,β-不飽和醛選擇性催化加氫制備不飽和醇中的應用，其特征在于：所述α,β-不飽和醛選擇性加氫轉化催化劑由金屬M為核、多孔二氧化硅為殼，形成M@SiO₂核殼結構之后，再在SiO₂殼層表面負載其他金屬氧化物M’O，并經還原而制得的雙活性面M’O_x/M@SiO₂催化劑；所述的核金屬M選自Pt、Pd、Ru、Rh、Cu、Ni或Co，平均粒徑為5～12nm；殼層SiO₂呈球形、分散均勻，平均孔徑為0.5～5.0nm，厚度為30～100nm；負載金屬氧化物M’O選自CeO₂、In₂O₃、TiO₂、V₂O₅或Ta₂O₅。

2.根據權利要求1所述的應用，其特征在于：所述α,β-不飽和醛選擇性加氫轉化催化劑中，金屬M的質量分數為2～16wt％，SiO₂的質量分數為70～95wt％，M’O的質量分數為2～16wt％。

3.權利要求1所述的應用，其特征在于，所述α,β-不飽和醛選擇性加氫轉化催化劑的制備方法包括以下步驟：

(1)按如下質量比配制混合物料：

M的相應氧化物MO 0.03～0.20wt％

聚乙烯吡咯烷酮 0.90～2.8wt％

無水乙醇 97.0～99.0wt％；

(2)上述混合物料攪拌均勻后，加入去離子水、無水乙醇和氨水的混合溶液，并在攪拌過程中加入十六烷基三甲基溴化銨和正硅酸乙酯，完全混合均勻后，置于反應釜中反應，自然冷卻后，將反應液離心、洗滌、干燥，得MO@SiO₂；

(3)將步驟(2)所得的MO@SiO₂分散在含有M’O相應的金屬鹽溶液中，于室溫下攪拌5～15h，經干燥、焙燒、還原，得所述的α,β-不飽和醛選擇性加氫轉化催化劑M’O_x/M@SiO₂。

4.根據如權利要求3所述的應用，其特征在于：步驟(2)中，所述的去離子水、無水乙醇和氨水的混合溶液中，無水乙醇的濃度為39.5～55.5wt％，氨水的濃度為3.0～5.5wt％。

5.根據如權利要求3所述的應用，其特征在于：步驟(2)中，所述去離子水、無水乙醇和氨水混合溶液的總質量與MO的質量比為1200～1300:1，十六烷基三甲基溴化銨與MO的質量比為15～20:1，正硅酸乙酯與MO質量比為30～40:1。

6.根據權利要求3所述的應用，其特征在于：步驟(2)中，所述的反應條件為120～180℃溫度下反應10～15h，干燥條件為80～120℃溫度下干燥10～15h。

7.根據權利要求3所述的應用，其特征在于：步驟(3)中，所述的M’O相應的金屬鹽溶液，其與MO@SiO₂質量比為10～65：1，MO@SiO₂與M’O質量比為8～13:1。

8.根據權利要求3所述的應用，其特征在于：步驟(3)中，所述的干燥條件為80～120℃溫度下干燥10～15h，焙燒條件為400～600℃溫度下焙燒3～8h，還原條件為250～500℃溫度下還原2～5h，還原氣氛為體積比為0.1～10：1的氮氣/氫氣混合氣體。