[發明專利]一種非貴金屬復合催化劑及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 202011399538.6
• 申請日: 2020-12-01
• 公開（公告）號: CN114570353A
• 公開（公告）日: 2022-06-03
• 發明（設計）人: 姜標;沈兆兵;邢萍;秦葉軍
• 申請（專利權）人: 中國科學院上海有機化學研究所
• 主分類號: B01J23/34
• 分類號: B01J23/34;B01J23/63;B01J23/18;B01J23/83;B01J23/847;B01J37/02;B01J37/34;B01J37/08;C07C17/08;C07C21/06;C07C21/21;C07C17/275;C07C21/04
• 代理公司: 上海一平知識產權代理有限公司 31266
• 代理人: 馬思敏;徐迅

1.一種非貴金屬復合催化劑，其特征在于，所述的催化劑是通過以下步驟制備的：

(1)對催化劑載體用強酸溶液進行預處理，得到預處理后的催化劑載體；

(2)對步驟(1)處理后的催化劑載體進行改性處理，得到表面基團改性的催化劑載體；

(3)提供催化活性組分金屬鹽溶液、助催化金屬鹽溶液(包括堿金屬鹽溶液或稀土金屬鹽溶液)、和配位化合物溶液；

(4)將步驟(2)中所述的表面基團改性的催化劑載體與步驟(3)得到的各個溶液混合進行浸漬，得到浸漬后的樣品；

(5)將步驟(4)中所得到的浸漬后的樣品進行干燥和焙燒，得到用于催化炔烴加成反應的非貴金屬復合催化劑。

2.如權利要求1中所述的催化劑，其特征在于，所述的催化劑載體選自下組：活性炭，氧化鋁，氧化硅，碳化硅以及分子篩。

3.如權利要求1中所述的催化劑，其特征在于，所述的步驟(1)中，所述的強酸選自下組：鹽酸、硝酸、硫酸；優選地，所述的強酸溶液的濃度為1-3mol/L。

4.如權利要求1中所述的催化劑，其特征在于，所述的步驟(1)中，所述的預處理包括：在30-100℃下用強酸溶液浸漬處理1-24小時。

5.如權利要求1中所述的催化劑，其特征在于，所述的步驟(2)中，所述的改性處理包括用選自下組的前驅體對載體進行改性：含氧前驅體、含氮前驅體、含硫前驅體、含磷前驅體、含硼前驅體。

6.如權利要求1中所述的催化劑，其特征在于，所述的步驟(3)中，所述的催化活性組分金屬鹽選自下組：MnCl₃、TiCl₃、PbCl₄、CeCl₄、IrCl₃、PuCl₅、CuCl₂、CuCl、BiCl₃、TiCl₄、VCl₄，或其組合。

7.如權利要求1中所述的催化劑，其特征在于，所述的步驟(3)中，所述的助催化金屬鹽選自下組：LiCl、KCl、NaCl、RbCl、CsCl、BaCl₂、CaCl₂、SrCl₂、MgCl₂、LaCl₃、CeCl₃、PrCl₃、EuCl₃，或其組合。

8.如權利要求1中所述的催化劑，其特征在于，所述的步驟(3)中，所述的配位化合物選自下組：含磷類配位化合物(如H₃PO₄、亞磷酸三乙酯、亞磷酸丁酯、三苯基磷，或其組合)、含硫類配位化合物(如硫脲、過硫酸銨、過硫酸鈉、硫氰酸鉀，或其組合)、含氮類配位化合物(如氯化銨、甲基吡咯烷酮、N,N-二乙基乙酰胺、1，10-鄰菲格林)，或其組合。

9.一種炔烴催化加成的方法，其特征在于，采用如權利要求1-8中任一項所述的催化劑作為催化劑，用炔烴與鹵化物反應進行制備。

10.如權利要求9所述的方法，其特征在于，所述方法包括：將如權利要求1-8中任一所述的催化劑裝填到固定床反應管中，使所述的第一原料和第二原料通過所述的反應管，從而進行反應。