[發明專利]一種二苯甲酰甲烷的制備方法

有效

• 申請號: 202011389655.4
• 申請日: 2020-12-01
• 公開（公告）號: CN112409150B
• 公開（公告）日: 2021-06-18
• 發明（設計）人: 林永祥;閔建中
• 申請（專利權）人: 山東鍵興新材料科技有限公司
• 主分類號: C07C45/68
• 分類號: C07C45/68;C07C45/33;C07C45/81;C07C49/784
• 代理公司: 北京精金石知識產權代理有限公司 11470
• 代理人: 宋秀蘭

本發明涉及有機化工領域，具體涉及一種二苯甲酰甲烷的制備方法。本發明使用苯乙酮和芐氯反應得到1,3?二苯基?1?丙酮，再經自由基催化氧化得到二苯甲酰甲烷，相比于苯乙酮和苯甲酸甲酯反應的路線原子經濟性更高。本發明使用氫化鈉做堿，先和苯乙酮反應，然后將多余的氫化鈉過濾，再和芐氯反應，避免了苯乙酮和兩分子芐氯反應的副產物2?芐基?1,3?二苯基1?丙酮的產生。

技術領域

本發明涉及有機化工領域，具體涉及一種二苯甲酰甲烷的制備方法。

背景技術

二苯甲酰甲烷(dibenzoylmethane)簡稱DBM，分子式C₁₅H₁₂O₂，分子量為224.26，吸收波長為290-400nm的紫外區，熔點77-79℃，沸點219-221℃。二苯甲酰甲烷(DBM)為淺黃色晶體，對人體沒有危害，且沒有任何刺激性氣味，易溶于乙醚、氯仿、氫氧化鈉水溶液，微溶于乙醇，不溶于水。

二苯甲酰甲烷的合成以醇鈉為催化劑的克萊森縮合為主，如中國專利(CN103058845A)公開了一種二苯甲酰甲烷的制備方法。本發明的技術方案要點為：以苯乙酮和苯甲酸甲酯為原料，氮氣保護下，以甲醇鈉為催化劑，活性炭為脫色劑，在二甲苯溶劑中發生縮合反應，反應完畢后，再酸洗、過濾、堿洗、水洗、重結晶后，得到類白色結晶性粉末。

二苯甲酰甲烷的合成工藝研究(李文文等，工業催化，2013年11月，第21卷，第11期)公開了一種二苯甲酰甲烷的合成工藝，以苯乙酮和苯甲酸甲酯為原料，在催化劑作用下合成二苯甲酰甲烷，考察不同催化劑及用量、溶劑及用量、反應原料、反應時間和反應溫度等因素對二苯甲酰甲烷收率的影響。得到優化工藝條件為:以甲醇鈉為催化劑，二甲苯為溶劑，n(苯乙酮)∶n(甲醇鈉)＝1∶1.6，二甲苯用量150mL，n(苯乙酮)∶n(苯甲酸甲酯)＝1∶4，反應溫度(140～150)℃，反應時間5h。此條件下，產物收率達90％，熔點為79℃，純度可達99％。

中國專利(CN110818543A)公開了一種合成二苯甲酰甲烷的方法，苯甲酸甲酯，按照自行設計個工藝制備了縮合反應的催化劑甲醇鈉，又對合成二苯甲酰甲烷的關鍵步驟縮合反應工藝條件進行了優化。其中同樣適用克萊森縮合反應進行制備，苯甲酸甲酯和苯乙酮的摩爾比為3:1-5:1，而且使用當量的甲醇鈉做堿，反應原子經濟性較差。

使用克萊森縮合反應制備二苯甲酰甲烷時，由于反應生成了醇，需要在反應過程中持續把生成的醇蒸出反應體系，否則會影響反應的正向反應程度，而且苯甲酸酯普遍為過量使用，原料的回收和廢液處理都會帶來生產成本的增加。

發明內容

本發明的目的是針對相關技術中的不足，提供一種新的二苯甲酰甲烷的合成方法。

本發明的目的通過以下技術方案實現。

一種二苯甲酰甲烷的合成方法，包括以下步驟：

S1：苯乙酮、芐氯和氫化鈉在溶劑中反應得到1,3-二苯基-1-丙酮；

S2：1,3-二苯基-1-丙酮使用自由基氧化反應得到二苯甲酰甲烷粗品。

S3：二苯甲酰甲烷經過重結晶得到二苯甲酰甲烷精品。

進一步地，以苯乙酮為1eq計，S1中，氫化鈉的用量為1-3eq。

進一步地，S1中，所述溶劑選自THF或2-Me-THF。

進一步地，所述溶劑體積用量和苯乙酮的質量比為5-8mL/g。

進一步地，S1中，以苯乙酮為1eq計，所述芐氯的用量為1-1.05eq。

進一步地，S2中，所述反應是亞硝酸酯和N-羥基丁二酰亞胺共催化在O₂氛圍下進行的。

進一步地，所述亞硝酸酯選自亞硝酸叔丁酯。