[發明專利]一種硫化型加氫脫硫催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 202011384000.8
• 申請日: 2020-12-02
• 公開（公告）號: CN114570391B
• 公開（公告）日: 2023-09-01
• 發明（設計）人: 段為宇;鄭步梅;姚運海;劉麗;楊成敏;郭蓉;周勇;孫進
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J27/051
• 分類號: B01J27/051;B01J37/00;B01J37/20;B01J37/08;C10G45/08
• 代理公司: 暫無信息
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1.一種硫化型加氫脫硫催化劑，其特征在于：包括加氫催化劑載體和加氫活性組分，其中所述加氫活性組分包括第VIB族金屬硫化物和第VIII族金屬硫化物；其中第VIB族至少一種為Mo，第VIII族至少為Co和Fe；所述第VIII族金屬與所述第VIB族金屬相互作用的物種占所述第VIII族金屬總量的摩爾比例為60%~90%；采用X射線光電子能譜分析，其中+4價態的第VIB族金屬含量占總的第VIB族金屬含量摩爾比例為60%-90%；活性相MoS₂的平均片晶長度4~7nm，單個垛層中的平均片晶層數為1~5層，以垛層總個數為基準，層數3~5層的垛層的比例為40%~90%；硫化型加氫脫硫催化劑的制備方法，包括如下內容：（1）用含第VIB族金屬、第VIII族金屬和第一助劑的浸漬液浸漬加氫催化劑載體，浸漬后載體經干燥后進行硫化處理；（2）用含第VIB族金屬、第VIII族金屬和第二助劑的浸漬液浸漬步驟（1）得到的硫化物料，經干燥、焙燒后，得到硫化型加氫脫硫催化劑前體；（3）步驟（2）得到的硫化型加氫脫硫催化劑前體進行硫化處理，得到產品；步驟（1）所述的第VIB族金屬為Mo和/或W，第VIII族金屬為Ni和/或Co；步驟（2）所述的第VIB族金屬為Mo和/或W，第VIII族金屬為Ni和/或Co，以及Fe；步驟（1）所述的第一助劑選自帶有至少兩個羧基的有機酸和帶有至少三個羥基的有機醇中的至少一種；步驟（2）所述的第二助劑選自帶有至少兩個羧基的有機酸、帶有至少一個雙鍵的有機醇和帶有至少二個羥基的有機醇中的至少一種。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：Co-Mo-S相在全部Co物種中所占比例為60%~90%。

3.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：以催化劑總重量計，第VIB族金屬硫化物為9wt%~47wt%和第VIII族金屬硫化物4.5wt%~25wt%，余量為加氫催化劑載體。

4.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：以催化劑總重量計，MoS₂15wt%~30wt%，Co₉S₈為2wt%~6wt%，FeS為5.5wt%~11wt%，余量為加氫催化劑載體。

5.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述加氫催化劑載體為多孔性無機耐熔氧化物，選自元素周期表中第II族、第III族、第IV族和第IVB族元素的氧化物中的一種或多種。

6.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述加氫催化劑載體為二氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、氧化鋯、氧化鈦、氧化硅鋁、氧化硅鎂和氧化鋁鎂中的一種或多種。

7.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：催化劑還包括選自B、P和F中一種或多種改性元素，并且以催化劑總重量為基準，所述改性元素以改性元素計的重量百分含量為0.5wt%-10wt%。

8.一種權利要求1~7任一所述硫化型加氫脫硫催化劑的制備方法，其特征在于包括如下內容：（1）用含第VIB族金屬、第VIII族金屬和第一助劑的浸漬液浸漬加氫催化劑載體，浸漬后載體經干燥后進行硫化處理；（2）用含第VIB族金屬、第VIII族金屬和第二助劑的浸漬液浸漬步驟（1）得到的硫化物料，經干燥、焙燒后，得到硫化型加氫脫硫催化劑前體；（3）步驟（2）得到的硫化型加氫脫硫催化劑前體進行硫化處理，得到產品。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述的第一助劑與加氫活性金屬以元素計的摩爾比為0.1-2.0，加氫活性金屬即第VIB族金屬和第VIII族金屬。

10.根據權利要求8所述的方法，其特征在于：步驟（2）所述的第二助劑與加氫活性金屬以元素計的摩爾比為0.1-2.0，加氫活性金屬即第VIB族金屬和第VIII族金屬。