[發(fā)明專利]一種鎳金屬配合物及其制備方法和應(yīng)用

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011362320.3
• 申請(qǐng)日: 2020-11-28
• 公開（公告）號(hào): CN112480178A
• 公開（公告）日: 2021-03-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉兵;陶楊
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江諾亞氟化工有限公司
• 主分類號(hào): C07F15/04
• 分類號(hào): C07F15/04;C08G65/22
• 代理公司: 杭州浙科專利事務(wù)所(普通合伙) 33213
• 代理人: 周紅芳

1.一種鎳金屬配合物，其特征在于其結(jié)構(gòu)式如式(Ⅲ)所示：

式(Ⅲ)中：R為乙基、異丙基或環(huán)己基。

2.如權(quán)利要求1所述的一種鎳金屬配合物的制備方法，其特征在于在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將式(I)所示的原料A與式(Ⅱ)所示的原料B在有機(jī)溶劑C中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)后處理得到式(Ⅲ)所示的鎳金屬配合物；

式(Ⅱ)中：R為乙基、異丙基或環(huán)己基。

3.如權(quán)利要求2所述的一種鎳金屬配合物的制備方法，其特征在于原料A與原料B的摩爾比為1:0.6～3.5；原料A與原料B兩者的總物質(zhì)的量與有機(jī)溶劑C的體積用量之比為1:1～2，優(yōu)選為1:1.2～1.5，物質(zhì)的量單位為mmol，體積單位為mL。

4.如權(quán)利要求2所述的一種鎳金屬配合物的制備方法，其特征在于原料A與原料B反應(yīng)的溫度為25～40℃，反應(yīng)時(shí)間為4～12h；所述有機(jī)溶劑C是THF溶劑。

5.如權(quán)利要求2所述的一種鎳金屬配合物的制備方法，其特征在于反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)后處理的過程為：反應(yīng)結(jié)束后濃縮抽干溶劑，正戊烷洗滌、真空烘干得到粉末狀固體，即為鎳金屬配合物。

6.如權(quán)利要求2所述的一種鎳金屬配合物的制備方法，其特征在于式(Ⅱ)所示的原料B由以下方法制備得到：在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將原料Ni[cod]₂與PR₃在有機(jī)溶劑D中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)后處理得到原料B；其中，PR₃中R為乙基、異丙基或環(huán)己基。

7.如權(quán)利要求6所述的一種鎳金屬配合物的制備方法，其特征在于所述有機(jī)溶劑D為THF溶劑；制備原料B的反應(yīng)結(jié)束后，后處理的過程為：反應(yīng)結(jié)束后抽濾，濾渣用正戊烷洗滌，最后放入真空干燥箱中干燥，得到的粉末狀固體即為原料B。

8.如權(quán)利要求6所述的一種鎳金屬配合物的制備方法，其特征在于原料Ni[cod]₂與PR₃的投料摩爾比為1:1.7～3.5；原料Ni[cod]₂與PR₃兩者的總物質(zhì)的量與有機(jī)溶劑D的體積用量之比為1:0.7～3，優(yōu)選為1:1～1.2，物質(zhì)的量單位為mmol，體積單位為mL；Ni[cod]₂與PR₃反應(yīng)的溫度為20～60℃，優(yōu)選為40℃，反應(yīng)時(shí)間為4～10h，優(yōu)選為6h。

9.如權(quán)利要求1所述的鎳金屬配合物作為催化劑在制備K型全氟聚醚油中的應(yīng)用。

10.如權(quán)利要求9所述的應(yīng)用，其特征在于以所述鎳金屬配合物為催化劑，六氟環(huán)氧丙烷在非質(zhì)子極性溶劑中經(jīng)過聚合反應(yīng)，即制得所述的K型全氟聚醚油；其中非質(zhì)子極性溶劑為二乙二醇二甲醚，聚合反應(yīng)的溫度為-70～-50℃，優(yōu)選為-60℃；聚合反應(yīng)的時(shí)間為5-7h，優(yōu)選為6h；催化劑的質(zhì)量是六氟環(huán)氧丙烷質(zhì)量的1％～1.5％，六氟環(huán)氧丙烷的質(zhì)量與非質(zhì)子極性溶劑的體積用量之比為5-7:1，質(zhì)量的單位是g，體積的單位是mL。