[發(fā)明專利]一種鎳金屬配合物及其制備方法和應(yīng)用在審
| 申請?zhí)枺?/td> | 202011362320.3 | 申請日： | 2020-11-28 |
| 公開（公告）號： | CN112480178A | 公開（公告）日： | 2021-03-12 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 劉兵;陶楊 | 申請（專利權(quán)）人： | 浙江諾亞氟化工有限公司 |
| 主分類號： | C07F15/04 | 分類號： | C07F15/04;C08G65/22 |
| 代理公司： | 杭州浙科專利事務(wù)所(普通合伙) 33213 | 代理人： | 周紅芳 |
| 地址： | 310032 浙江省紹*** | 國省代碼： | 浙江;33 |
| 權(quán)利要求書： | 查看更多 | 說明書： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 金屬 配合 及其 制備 方法 應(yīng)用 | ||
本發(fā)明公開了一種鎳金屬配合物及其制備方法和應(yīng)用，所述鎳金屬配合物的結(jié)構(gòu)式如式(Ⅲ)所示：式(Ⅲ)中：R為乙基、異丙基或環(huán)己基。本發(fā)明制備得到的鎳金屬配合物，作為催化劑應(yīng)用在制備K型全氟聚醚油的過程中，能有效制備高聚合度的K型全氟聚醚油，提高產(chǎn)品收率，減少使用溶劑量等方面，有效促進(jìn)降低K型全氟聚醚的生產(chǎn)成本。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于全氟聚醚油聚合技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種鎳金屬配合物及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)
全氟聚醚是一種只含C、F、O三種元素的高分子聚合物，常溫下為無色、無味、粘稠的油狀液體。與烴類化合物比較，全氟聚醚分子中的F原子代替了烴類化合物中所有的H原子，所有的C-H鍵被鍵能更高的C-F鍵取代。C-F鍵對主鏈C-C、C-O鍵的屏蔽作用使全氟聚醚具有極好的化學(xué)穩(wěn)定性、抗氧化性和抗腐蝕性等。由于F原子較強(qiáng)的電負(fù)性，具有較小的分子間吸引力，因此表面張力較小，表現(xiàn)出很好的潤滑性和滲透性，其穩(wěn)定化產(chǎn)物全氟聚醚油可作為性能優(yōu)良的潤滑油，應(yīng)用于多種苛刻環(huán)境。由于全氟聚醚分子鏈的特殊性質(zhì)，其改性產(chǎn)品被廣泛運用于表面活性劑等領(lǐng)域。
K型全氟聚醚是通過陰離子聚合法得到的，陰離子聚合法合成全氟聚醚工藝的單體是六氟環(huán)氧丙烷，六氟環(huán)氧丙烷在非質(zhì)子極性溶劑中以氟離子為催化劑經(jīng)過陰離子聚合反應(yīng)形成，其結(jié)構(gòu)式為：
關(guān)于K型全氟聚醚在聚合過程中所使用的催化劑方面，國內(nèi)外很多學(xué)者對篩選催化劑和種類及體系進(jìn)行了一系列的篩選，例如以下文獻(xiàn)報道：
Earl Philli等以堿金屬氟鹽為催化劑，四乙二醇二甲醚為溶劑在干冰冷卻至-78℃條件下聚合了分子量較高的全氟聚醚，經(jīng)過減壓蒸餾除去大部分低聚物可得平均聚合度為33.5的全氟聚醚。Arbogast等也以堿金屬氟鹽為催化劑，多聚乙二醇二甲醚為溶劑聚合得到了高分子量的全氟聚醚。國內(nèi)段友蘆等以氟化鉀為催化劑、二乙二醇二甲醚為溶劑，在-30℃～15℃條件下得到聚合度為7的全氟聚醚。Heinrich等不采用含氟催化劑而采用AgNO3作為催化劑，在非質(zhì)子極性溶劑乙腈中合成了全氟聚醚的低聚物，主要二聚物為主。德國Kuhne采用CuCl/CuCl2丙稀腈催化體系，以乙腈為溶劑催化聚合六氟環(huán)氧丙烷，產(chǎn)物同樣以二聚物為主。日本Yoshida等以堿金屬氟鹽CsF作催化劑，在非質(zhì)子極性溶劑中進(jìn)行六氟環(huán)氧丙烷的聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為-20℃。但是由于CsF的吸水性較強(qiáng)，聚合度低，產(chǎn)率較少。
根據(jù)上述文獻(xiàn)提到的聚合方法所得到的K型全氟聚醚，所使用的催化劑大部分為堿金屬氟鹽氟化鉀與氟化銫為主，所使用的溶劑為極性非質(zhì)子型溶劑，堿金屬氟鹽在溶劑中的溶解性很差，這就造成需要使用大量的溶劑溶解催化劑，造成聚合成本的升高以及溶劑回收的困難。此外，氟化鉀的催化活性低，無法得到聚合度高的全氟聚醚，而對于氟化銫來說，雖然催化活性高于氟化鉀，但本身的價格昂貴并且吸濕性強(qiáng)的特點，造成進(jìn)行工業(yè)化放大時的困難。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有催化劑的不足，提供一種鎳金屬配合物及其制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明制備得到的鎳金屬配合物，作為催化劑，能有效制備高聚合度的K型全氟聚醚油，提高收率，減少使用溶劑量等方面，有效促進(jìn)降低K型全氟聚醚的生產(chǎn)成本。
所述的一種鎳金屬配合物，其特征在于其結(jié)構(gòu)式如式(Ⅲ)所示：
式(Ⅲ)中：R為乙基、異丙基或環(huán)己基。
所述的一種鎳金屬配合物的制備方法，其特征在于在氮氣保護(hù)下，將式(I)所示的原料A與式(Ⅱ)所示的原料B在有機(jī)溶劑C中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)后處理得到式(Ⅲ)所示的鎳金屬配合物；
式(Ⅱ)中：R為乙基、異丙基或環(huán)己基。
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