[發明專利]一種由1,4-丁二醇合成環丙烷甲醛的方法

有效

• 申請號: 202011355446.8
• 申請日: 2020-11-27
• 公開（公告）號: CN112479836B
• 公開（公告）日: 2022-07-29
• 發明（設計）人: 牟新東;劉曉然;李慧
• 申請（專利權）人: 上海巽田科技股份有限公司
• 主分類號: C07C45/00
• 分類號: C07C45/00;C07C47/293;B01J23/89;B01J23/75;B01J37/08;B01J37/18
• 代理公司: 北京金信知識產權代理有限公司 11225
• 代理人: 徐琳;張皓

1.一種由1,4-丁二醇合成環丙烷甲醛的方法，該方法包括如下步驟：

（1）將催化劑置于固定床反應器中，用氮氣在20-80ml/min流量吹掃后，通氫氣在200-500^oC下還原10 min-20 h后再切換為惰性氣氛吹掃5-20 h后再切換為載氣，并在反應器內保持0.1-9 MPa壓力；

（2）將原料在120-500^oC下通過預熱爐預熱；預熱后的原料進入固定床反應器反應，其中，所述原料是純1,4-丁二醇，或是1,4-丁二醇溶液，采用溶液進料時溶劑為選自甲醇、乙醇、異丙醇、水、四氫呋喃、1,4-二氧六環中的至少一種；

（3）產物環丙烷甲醛通過冷凝管以液體形式接收，

其中，所述催化劑為在載體上負載了金屬活性組分的負載型催化劑，其中，所述載體為選自γ-氧化鋁、二氧化硅、五氧化二鈮、三氧化鎢、二氧化鋯、分子篩、硅藻土、高嶺土中的至少一種，

其中，所述金屬活性組分由主要金屬活性組分和第二金屬組分組成，所述主要金屬活性組分為Co；以及所述第二金屬組分為選自Cu、Zn、Pd、Au、Pt、Ni、Ru中的至少一種，其中，所述催化劑中，基于催化劑總質量，金屬Co的質量含量為5-40 wt%。

2.根據權利要求1所述的由1,4-丁二醇合成環丙烷甲醛的方法，其中：

步驟（1）中，所述催化劑中，所述載體選自γ-氧化鋁、二氧化硅、五氧化二鈮、硅藻土、高嶺土；和/或

步驟（1）中，所述催化劑中，基于催化劑總質量，第二金屬的含量為0.1-10 wt%。

3.根據權利要求1所述的由1,4-丁二醇合成環丙烷甲醛的方法，其中，步驟（1）中，所述催化劑中，基于催化劑總質量，第二金屬的含量為0.5-5 wt%。

4.根據權利要求1所述的由1,4-丁二醇合成環丙烷甲醛的方法，其中：

步驟（1）中，所述還原溫度為300-450^oC；和/或

步驟（1）中，所述還原時間為30 min-6 h；和/或

步驟（1）中，所述載氣包括惰性氣體。

5.根據權利要求1所述的由1,4-丁二醇合成環丙烷甲醛的方法，其中，步驟（1）中，所述載氣為選自氮氣、氦氣、氬氣中的至少一種，或是上述氮氣、氦氣、氬氣的至少一種與氧氣的混合氣，混合氣中氧氣所占體積比為0.05-30%。

6.根據權利要求1所述的由1,4-丁二醇合成環丙烷甲醛的方法，其中，步驟（2）中，床層高度為2-3cm。

7.根據權利要求1所述的由1,4-丁二醇合成環丙烷甲醛的方法，其中：

步驟（2）中，所述1,4-丁二醇的預熱溫度為200^oC-400^oC；和/或

步驟（2）中，將1,4-丁二醇以0.01-30 h^-1的空速進料。

8.根據權利要求1所述的由1,4-丁二醇合成環丙烷甲醛的方法，其中，所述溶劑為甲醇、乙醇或水。

9.根據權利要求1所述的由1,4-丁二醇合成環丙烷甲醛的方法，其中：

步驟（3）中，所述反應的反應溫度為200-700^oC；和/或

步驟（3）中，所述反應的反應壓力為0.1-8 MPa。

10.根據權利要求1所述的由1,4-丁二醇合成環丙烷甲醛的方法，其中：

步驟（3）中，所述反應的反應溫度為350-500^oC；和/或

步驟（3）中，所述反應的反應壓力為0.3-4 MPa。