[發明專利]一種惡唑酰草胺中間體及惡唑酰草胺的制備方法

在審

• 申請號: 202011350660.4
• 申請日: 2020-11-26
• 公開（公告）號: CN112409287A
• 公開（公告）日: 2021-02-26
• 發明（設計）人: 王龍;張海松;郭超;王林;梁院龍;趙樂
• 申請（專利權）人: 寧夏藍田農業開發有限公司
• 主分類號: C07D263/58
• 分類號: C07D263/58
• 代理公司: 北京弘權知識產權代理事務所(普通合伙) 11363
• 代理人: 逯長明;許偉群

本申請提供了一種惡唑酰草胺中間體及惡唑酰草胺的制備方法，通過液堿與(R)?(+)?2?(4?羥基苯氧基)丙酸反應生成丙酸鈉鹽；向調節到一定pH值之后的丙酸鈉鹽中加入甲苯，在低溫負壓狀態下置換溶劑脫水，在體系中水份小于0.1％時結束脫水；脫水結束后加入2，6?二氯苯并惡唑酮混合均勻，得到混合體系；向混合體系中加入碳酸鉀與催化劑四丁基溴化銨；待反應完全，將體系降溫至室溫后加入一定量的水，分層，上層甲苯進入甲苯回收系統，下層水相為酸析原料進入酸化系統；水相通過滴加鹽酸的方式將物料析出，并調節水相pH為1?2后，對物料離心、烘干后即得縮合物羥基苯氧基丙酸。

技術領域

本申請涉及惡唑酰草胺類除草劑的制備技術領域，尤其涉及一種惡唑酰草胺中間體及惡唑酰草胺的制備方法。

背景技術

惡唑酰草胺(Metamifop)是由韓國化工技術研究院開發的芳氧苯氧丙酸酯類除草劑，可極好的防除大多數一年生禾本科雜草，與大多數此類除草劑不同的是，惡唑酰草胺對水稻安全，可有效防除水稻田主要雜草，如稗草、千金子、馬唐和牛筋草，主要用于移栽和直播稻田除草。惡唑酰草胺低毒，對環境安全，有廣泛的可混性，并有望用于其他作物和草坪除草，是一個很有發展前景的除草劑。惡唑酰草胺為一種新型、高效、低毒、環境友好的芳氧苯氧丙酸酯類除草劑，屬于芳氧苯氧基丙酸酯類除草劑，其作用機理是抑制乙酰輔酶A羧化酶，有效成份需要達到植物體內靶標方能發揮殺草作用。溶劑和表面活性劑將分別起到軟化葉面臘質層和打開植物氣孔的作用，使有效成份進入植物體內發揮作用。

傳統的惡唑酰草胺生產工藝中，主要包括閉環、一氯化、堿解、巰基化、酸化、二氯化、合成、成品干燥等工序。在中間體2，6-二氯苯并惡唑酮(以下簡稱“二氯代物”)與(R)-(+)-2-(4-羥基苯氧基)丙酸(以下簡稱“丙酸”)反應生成縮合物的過程中，主要操作步驟為：首先，丙酸在堿性環境下反應生成丙酸鈉鹽，反應式如下：

然后在丙酸鈉鹽中加入DMF溶劑，在加入催化劑后控制滴加二氯代物的溶液，從而生成縮合物羥基苯氧基丙酸，反應式如下：

上述制備縮合物羥基苯氧基丙酸的方法中，采用的是30％的水與70％的N,N-二甲基甲酰胺DMF混合溶劑作為反應環境，由于二氯代物遇水分解，導致此方法的反應收率通常不會高于80％。同時，因為DMF與水的體系后期廢液處理不理想，導致生產成本偏高。

發明內容

本申請提供了一種惡唑酰草胺中間體及惡唑酰草胺的制備方法，通過調整反應工序，除去丙酸形成鈉鹽環境中的水，從而降低二氯代物的分解，提高收率；通過使用甲苯溶劑代替DMF溶劑，從而降低廢液處理成本；通過將有機溶劑分層和蒸餾后循環使用，從而降低原料成本和廢水處理成本。

本申請解決上述技術問題所采取的技術方案如下：

一種惡唑酰草胺中間體的制備方法，包括以下步驟：

通過液堿與(R)-(+)-2-(4-羥基苯氧基)丙酸反應生成丙酸鈉鹽；

向調節到一定pH值之后的丙酸鈉鹽中加入甲苯，在低溫負壓狀態下置換溶劑脫水，在體系中水份小于0.1％時結束脫水；

脫水結束后加入2，6-二氯苯并惡唑酮混合均勻，得到混合體系；

向混合體系中加入碳酸鉀與催化劑四丁基溴化銨；

待反應完全，將體系降溫至室溫后加入一定量的水，分層，上層甲苯進入甲苯回收系統，下層水相為酸析原料進入酸化系統；

水相通過滴加鹽酸的方式將物料析出，并調節水相pH為1-2后，對物料離心、烘干后即得縮合物羥基苯氧基丙酸。

可選的，所述向混合體系中加入碳酸鉀與催化劑四丁基溴化銨進行反應，包括：