[發明專利]一種雙-（對-羧基苯氨基）苯基氧化膦阻燃劑的合成法

有效

• 申請號: 202011350181.2
• 申請日: 2020-11-26
• 公開（公告）號: CN112538091B
• 公開（公告）日: 2022-09-09
• 發明（設計）人: 李焰;汪陳;李超;任君;陳祖興
• 申請（專利權）人: 湖北大學
• 主分類號: C07F9/44
• 分類號: C07F9/44
• 代理公司: 武漢天力專利事務所 42208
• 代理人: 程祥

1.一種阻燃劑雙-（對-羧基苯氨基）苯基氧化膦的合成法，包括如下步驟：（1）以1,4-二氧六環為溶劑使用摩爾比為4.00：1~4.20:1的對氨基苯甲酸烷基酯與苯基磷酰二氯反應，得到的固體產品依次用稀鹽酸溶液和純水攪拌洗滌、過濾，真空干燥即得雙-（對-羧基苯氨基）苯基氧化膦二烷基酯中間體；（2）該雙-（對-羧基苯氨基）苯基氧化膦二烷基酯中間體以1,4-二氧六環為助溶劑在醇-水混合溶劑條件下進行堿性皂化水解反應，經常規酸化、水洗、干燥即可得目標產品阻燃劑雙-（對-羧基苯氨基）苯基氧化膦；所述對氨基苯甲酸烷基酯為對氨基苯甲酸甲酯或對氨基苯甲酸乙酯；所述步驟（2）中醇-水混合溶劑為乙醇-水混合溶劑，所述乙醇、1,4-二氧六環、水的體積濃度范圍為40~60%、10~30%、30~50%；雙-（對-羧基苯氨基）苯基氧化膦二烷基酯中間體進行堿性皂化水解反應時，使用氫氧化鈉或氫氧化鉀為堿，其用量為雙-（對-羧基苯氨基）苯基氧化膦二烷基酯摩爾量的2.0~2.5倍，反應中控制反應液pH值10~12。

2.根據權利要求1所述的合成法，其特征在于：所述步驟（1）雙-（對-羧基苯氨基）苯基氧化膦二烷基酯合成反應溫度為40~80℃，反應時間6~16 h。

3.根據權利要求1所述的合成法，其特征在于：所述步驟（1）使用的稀鹽酸濃度和用量以使其加入到所述固體產品后得到的鹽酸洗滌液pH值為1~2；經稀鹽酸洗滌后得到的固體再用純水洗滌兩次。

4.根據權利要求3所述的合成法，其特征在于：使用稀鹽酸及純水洗滌雙-（對-羧基苯氨基）苯基氧化膦二烷基酯產品的廢水可使用碳酸鈉或碳酸鉀中和至pH為9~11后，常規萃取法回收原料對氨基苯甲酸烷基酯。

5.根據權利要求1-4任一項所述的合成法，其特征在于：雙-（對-羧基苯氨基）苯基氧化膦二烷基酯中間體進行堿性皂化水解反應時，反應溫度50~90℃，反應時間3~12 h。

6.根據權利要求1-4任一項所述的合成法，其特征在于：皂化水解反應完成后先使用鹽酸調節反應體系pH值7~9，再減壓蒸餾回收乙醇和/或1.4-二氧六環溶劑，回收得到的溶劑可直接用于皂化反應中。