[發(fā)明專(zhuān)利]一種手性三齒亞胺P,N,N-配體和制備方法及在Cu-催化不對(duì)稱(chēng)炔丙基轉(zhuǎn)化中的應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011346896.0
• 申請(qǐng)日: 2020-11-26
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN114539327B
• 公開(kāi)（公告）日: 2023-09-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 胡向平;萬(wàn)銀波
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
• 主分類(lèi)號(hào): C07F17/02
• 分類(lèi)號(hào): C07F17/02;B01J31/24;B01J31/22;B01J31/18;C07C67/343;C07C69/94
• 代理公司: 沈陽(yáng)晨創(chuàng)科技專(zhuān)利代理有限責(zé)任公司 21001
• 代理人: 張晨

1.一種手性三齒亞胺P,N,N-配體，其特征在于，該手性三齒亞胺P,N,N-配體內(nèi)含N-H官能團(tuán)，具有式I所示結(jié)構(gòu)：

其中，Ar為苯基；R為氫。

2.一種如權(quán)利要求1所述手性三齒亞胺P,N,N-配體的制備方法，其特征在于，具體步驟：

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將手性二茂鐵膦-1,2-二苯基乙二胺化合物II、2-?；拎せ衔颕II與脫水劑加入反應(yīng)介質(zhì)中回流攪拌6-24小時(shí)，反應(yīng)完畢后減壓濃縮至無(wú)溶劑，硅膠柱層析分離，減壓濃縮，真空干燥制備手性三齒亞胺P,N,N-配體。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的手性三齒亞胺P,N,N-配體的制備方法，其特征在于，所述反應(yīng)介質(zhì)選自質(zhì)子性溶劑和/或非質(zhì)子性溶劑。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的手性三齒亞胺P,N,N-配體的制備方法，其特征在于，所述脫水劑選自無(wú)水Na₂SO₄、無(wú)水MgSO₄、無(wú)水K₂CO₃、TiCl₄、活性Al₂O₃中的一種或多種。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的手性三齒亞胺P,N,N-配體的制備方法，其特征在于，所述手性二茂鐵膦-1,2-二苯基乙二胺化合物與2-酰基吡啶化合物的摩爾比1：0.1-10。

6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的手性三齒亞胺P,N,N-配體的制備方法，其特征在于，所述手性二茂鐵膦-1,2-二苯基乙二胺化合物與脫水劑的摩爾比1：1-10。

7.一種如權(quán)利要求1所述的手性三齒亞胺P,N,N-配體在Cu-催化不對(duì)稱(chēng)炔丙基轉(zhuǎn)化中的應(yīng)用，其特征在于，所述手性三齒亞胺P,N,N-配體與銅金屬前體組成的催化劑應(yīng)用于不對(duì)稱(chēng)炔丙基轉(zhuǎn)化反應(yīng)中。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的應(yīng)用，其特征在于，將手性三齒亞胺P,N,N-配體與Cu金屬催化劑前體按摩爾比1.1：1組成催化劑，反應(yīng)底物與催化劑的比例為0.05：1，反應(yīng)時(shí)間為24小時(shí)。