[發明專利]一種新型手性P,N(H),P配體及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202011346819.5
• 申請日: 2020-11-26
• 公開（公告）號: CN114539326B
• 公開（公告）日: 2023-09-08
• 發明（設計）人: 胡向平;萬銀波
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07F17/02
• 分類號: C07F17/02;C07B53/00;B01J31/24;C07C29/145;C07C33/22
• 代理公司: 沈陽晨創科技專利代理有限責任公司 21001
• 代理人: 張晨

本發明提供一種新型手性P,N(H),P配體及其制備方法和應用，其以手性二茂鐵膦?醋酸酯化合物與膦?胺化合物為原料，在溫和條件下一步反應制備。該新型手性三齒P,N(H),P?配體與Fe金屬前體組成的催化劑在芳香酮的不對稱氫化具有優異的催化活性和立體選擇性。

技術領域

本發明涉及有機合成領域，具體涉及一種新型手性P,N(H),P配體及其制備方法和在Fe催化不對稱氫化反應中的應用。

背景技術

配體設計、合成是均相催化研究的核心，對均相催化的發展和繁榮具有至關重要的作用。在過去的幾十年里，大量的配體被設計、合成并成功應用于各類均相催化反應中。其中具有二級胺結構的三齒P,N(H),P-配體由于其特殊的螯合配位作用，在配位化學和均相催化研究中長期受到關注并在新近出現的廉價金屬催化氫化研究中獲得了極大成功[(1)Zhang,Z.；Butt,N.A.；Zhou,M.；Liu,D.；Zhang,W.Chin.J.Chem.2018,36,443-454；(2)Alberico,E.；Sponholz,P.；Cordes,C.；Nielsen,M.；Drexler,H.J.；Baumann,W.；Junge,H.；Beller,M.Angew.Chem.Int.Ed.2013,52,14162–14166；(3)Chakraborty,S.；Dai,H.；Bhattacharya,P.；Fairweather,N.T.；Gibson,M.S.；Krause,J.A.；Guan,H.J.Am.Chem.Soc.2014,136,7869–7872；(4)Chakraborty,S.；Brennessel,W.W.；Jones,W.D.J.Am.Chem.Soc.2014,136,8564–8567；(5)Werkmeister,S.；Junge,K.；Wendt,B.；Alberico,E.；Jiao,H.；Baumann,W.；Junge,H.；Gallou,F.；Beller,M.Angew.Chem.Int.Ed.2014,53,8722–8726；(6)Bielinski,E.A.；Lagaditis,P.O.；Zhang,Y.Y.；Mercado,B.Q.；Wurtele,C.；Bernskoetter,W.H.；Hazari,N.；Schneider,S.J.Am.Chem.Soc.2014,136,10234–10237；(7)Chakraborty,S.；Lagaditis,P.O.；Forster,M.；Bielinski,E.A.；Hazari,N.；Holthausen,M.C.；Jones,W.D.；Schneider,S.ACS?Catal.2014,4,3994–4003；(8)Bornschein,C.；Werkmeister,S.；Wendt,B.；Jiao,H.；Alberico,E.；Baumann,W.；Junge,H.；Junge,K.；Beller,M.Nat.Commun.2014,5,4111；(9)Xu,R.；Chakraborty,S.；Bellows,S.M.；Yuan,H.；Cundari,T.R.；Jones,W.D.ACSCatal.2016,6,2127–2135.]。但這類配體在Fe-催化不對稱氫化反應中的應用直到最近才獲得了成功，Morris報道了首例陰離子型手性Fe/P,N,P-配體在芳香酮催化不對稱氫化反應中的例子，獲得了優異的對映選擇性[(9)Smith,S.A.M.；Lagaditis,P.O.；Lupke,A.；Lough,A.J.；Morris,R.H.Chem.Eur.J.2017,23,7212–7216.]。目前，有效的手性P,N(H),P-配體還極其有限[(10)Garbe,M.；Wei,Z.；Tannert,B.；Spannenberg,D.；Jiao,H.；Bachmann,S.；Scalone,M.；Junge,K.；M.Beller,Adv.Synth.Catal.2019,361,1913-1920.]，因此設計和發展新的手性三齒P,N(H),P-配體，對廉價金屬特別是Fe-催化不對稱氫化反應研究的深入開展具有積極的科學和現實意義。

發明內容

本發明的目的是提供一種合成簡便、性質穩定的新型手性三齒P,N(H),P-配體及其制備方法和在鐵催化芳香酮不對稱氫化反應中的應用。