[發明專利]一種新型手性P,N(H),P配體及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202011346819.5
• 申請日: 2020-11-26
• 公開（公告）號: CN114539326B
• 公開（公告）日: 2023-09-08
• 發明（設計）人: 胡向平;萬銀波
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07F17/02
• 分類號: C07F17/02;C07B53/00;B01J31/24;C07C29/145;C07C33/22
• 代理公司: 沈陽晨創科技專利代理有限責任公司 21001
• 代理人: 張晨

1.一種手性三齒P,N(H),P-配體，其特征在于，手性三齒P,N(H),P-配體具有式I所示結構：

其中，R¹選自除氫原子基團外的C₁-C₄₀烷基、C₃-C₁₂環烷基、苯基及取代苯基、芐基和取代芐基；所述苯基以及芐基的取代基各自獨立地選自C₁-C₄₀烷基、C₁-C₄₀烷氧基、鹵素、硝基、酯基或氰基中的一種或多種，取代基數目為1-5個；所述鹵素為F、Cl、Br和I；

R²，R³為C₁-C₄₀烷基、C₃-C₁₂環烷基、苯基或取代苯基、萘基或取代萘基、雜環芳香基團或取代雜環芳香基團；所述取代苯基、取代萘基、取代雜環芳香基團的取代基選自C₁-C₄₀烷基、C₁-C₄₀烷氧基、鹵素、硝基、酯基或氰基中的一種或多種，取代基數目為1-5個；所述鹵素為F、Cl、Br和I；所述雜環芳香基團是指含一種或多種N、O、S雜原子的五元或六元芳香基團；

R²，R³為相同或不同基團；

2.一種如權利要求1所述手性三齒P,N(H),P-配體的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟：

氮氣保護下，將手性二茂鐵膦-醋酸酯化合物II、膦-胺化合物III與堿分別加入反應介質中回流攪拌6-24小時，反應完畢后減壓濃縮至無溶劑，硅膠柱層析分離，減壓濃縮，真空干燥制備手性三齒P,N(H),P-配體；

其制備路線如下：

3.根據權利要求2所述的手性三齒P,N(H),P-配體的制備方法，其特征在于，所述反應介質選自

甲醇、乙醇、四氫呋喃、甲苯、乙腈和二氯甲烷中的一種或多種。

4.根據權利要求2所述的手性三齒P,N(H),P-配體的制備方法，其特征在于，所述堿為無機堿或有機堿。

5.根據權利要求2所述的手性三齒P,N(H),P-配體的制備方法，其特征在于，所述堿選自ⁱPr₂NEt、NEt₃、KOH、NaOH、K₂CO₃和Cs₂CO₃中的一種或多種。

6.根據權利要求2所述的手性三齒P,N(H),P-配體的制備方法，其特征在于，所述手性二茂鐵膦-醋酸酯化合物與膦-胺化合物的摩爾比1：0.1-10。

7.根據權利要求2所述的手性三齒P,N(H),P-配體的制備方法，其特征在于，所述手性二茂鐵膦-醋酸酯化合物與堿的摩爾比1：0.5-5。

8.一種如權利要求1所述手性三齒P,N(H),P-配體的應用，其特征在于，所述手性三齒P,N(H),P-配體與Fe金屬前體組成的催化劑可應用于不對稱氫化芳香酮。