[發明專利]一種吲哚并[2,3-A]咔唑的制備方法

有效

• 申請號: 202011337092.4
• 申請日: 2020-11-25
• 公開（公告）號: CN112250685B
• 公開（公告）日: 2022-04-19
• 發明（設計）人: 朱葉峰;裴曉東;楊修光;吳忠凱;張玲;駱艷華
• 申請（專利權）人: 中鋼集團南京新材料研究院有限公司
• 主分類號: C07D487/04
• 分類號: C07D487/04;B01J31/30
• 代理公司: 安徽知問律師事務所 34134
• 代理人: 郭大美

本發明公開了一種吲哚并[2,3?A]咔唑的制備方法，屬于化學技術領域。制備方法為：將鄰二溴苯、鄰苯二胺在催化劑、配體和堿的作用下，經過C?N偶聯和C?C偶聯串聯反應，得到吲哚并[2,3?A]咔唑；催化劑為鈀鹽催化劑和銅鹽催化劑，其中，鈀鹽催化劑包括氯化鈀、乙酸鈀、四(三苯基磷)鈀、三氟乙酸鈀、乙酰丙酮鈀或三(二亞芐基丙酮)二鈀，銅鹽催化劑包括碘化亞銅、氯化亞銅、溴化亞銅、氧化亞銅、硫酸銅、氯化銅、乙酸銅或三氟乙酸銅；配體為膦配體；堿為有機堿或無機堿。本發明使用廉價易得的鄰苯二胺、鄰二溴苯作原料，且與現有技術相比，反應步驟短、原料易得，具有生產成本低，環境友好等優勢。

技術領域

本發明涉及化學技術領域，具體涉及一種吲哚并[2,3-A]咔唑的制備方法。

背景技術

OLED，即有機發光二極管(Organic Light-Emitting Diode)，是一種具有多層結構的有機電致發光器件，可應用于顯示及照明領域，是繼CRT(顯像管)、LCD(液晶)顯示后基于電致發光的第三代顯示技術。作為新型顯示技術，OLED目前正處于產業爆發前期，根據顯示技術發展歷程，未來十年或將是OLED逐步占據主導的時代。吲哚并[2,3-A]咔唑是合成有機光電材料的重要中間體，因此，研究吲哚并[2,3-A]咔唑的合成對于OLED產業的發展具有重要的意義。

根據文獻報道，吲哚并[2,3-A]咔唑主要有以下幾種合成路線。

路線一：專利KR2011011579報道一種吲哚并[2,3-A]咔唑合成方法：以1,2-環己二酮、苯肼鹽酸鹽為原料，在硫酸、三氟乙酸等強酸的作用下兩步反應得到吲哚并[2,3-A]咔唑，收率77％。

路線二：專利US20140291628公開報道一種吲哚并[2,3-A]咔唑合成方法，該方法以對二溴苯為原料，經過硝化反應、Suzuki偶聯、亞磷酸三乙酯關環三步反應制備吲哚并[2,3-A]咔唑，反應總收率約50％。

路線三：2015年，Panesar等人報道了一種以2,3-二吲哚甲烷為原料合成吲哚并[2,3-A]咔唑的方法：在硫酸的催化作用下，2,3-二吲哚甲烷與原甲酸三甲酯一步合成吲哚并[2,3-A]咔唑，收率82％。

上述合成路線中，路線一合成步驟短，但是反應過程中使用大量強酸，產生大量酸性廢液，存在反應時間長，收率低，產品純度不高等缺點。

路線二原料廉價易得，但是反應步驟長，收率低，且在最后一步關環過程中使用了亞磷酸三乙酯，氣味較大且反應后產生大量的三苯基氧磷等副產物，環保問題突出；且由于反應需在180℃高溫下進行，最終產品顏色較深，純化難度大。

路線三反應條件溫和，經過一步反應即可得到產品，但是所用原料2,3-二吲哚甲烷不易得，價格昂貴，造成生產成本偏高，不具備工業化生產價值。

因此，有必要不斷研究吲哚并[2,3-A]咔唑合成方法，以期獲得更為經濟、綠色、高效的吲哚并[2,3-A]咔唑工業化生產方法。

發明內容

1.要解決的問題

針對現有合成吲哚并[2,3-A]咔唑的方法收率低、成本高、環保問題突出、不利于工業化大批量生產的問題，本發明提供一種吲哚并[2,3-A]咔唑制備方法，通過優化合成路線，得到一種反應條件溫和、高效、經濟性好的吲哚并[2,3-A]咔唑合成新方法。

2.技術方案

為了解決上述問題，本發明所采用的技術方案如下：