[發(fā)明專利]一種連續(xù)進(jìn)料生產(chǎn)α-氰基丙烯酸酯膠黏劑的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202011323361.1
• 申請日: 2020-11-23
• 公開（公告）號: CN112375500B
• 公開（公告）日: 2022-11-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 朱傳華;李國旗;齊維彬;王鵬;劉楊
• 申請（專利權(quán)）人: 山東禹王和天下新材料有限公司
• 主分類號: C09J4/04
• 分類號: C09J4/04;B01J19/18;B01J4/00;B01F33/80
• 代理公司: 濟(jì)南金迪知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 37219
• 代理人: 張宏松

本發(fā)明涉及一種連續(xù)進(jìn)料生產(chǎn)α?氰基丙烯酸酯膠黏劑的方法，該方法包括氰乙酸乙酯、有機(jī)溶劑分別由進(jìn)料泵泵入第一混合器混合均勻，混合后的物料1經(jīng)換熱器進(jìn)行預(yù)熱，得預(yù)熱后物料1，預(yù)熱后物料1與經(jīng)進(jìn)料泵進(jìn)入的甲醛、堿性催化劑在第二混合器匯流混合，得混合物料2，混合物料2進(jìn)行初步縮聚反應(yīng)，然后進(jìn)行縮聚反應(yīng)，得到分子量分布集中的α?氰基丙烯酸乙酯預(yù)聚體；本發(fā)明的方法保持了反應(yīng)過程中氰乙酸乙酯與甲醛恒定的摩爾配比。實現(xiàn)了α?氰基丙烯酸乙酯預(yù)聚體合成階段的原料連續(xù)化進(jìn)料，提高了α?氰基丙烯酸乙酯預(yù)聚體聚合度的均一性，縮減了α?氰基丙烯酸乙酯預(yù)聚體的解聚溫度范圍，降低了生產(chǎn)過程中的能耗，提高了產(chǎn)品的收率與生產(chǎn)效率。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于制備α-氰基丙烯酸乙酯膠黏劑領(lǐng)域，更具體地說，涉及一種連續(xù)進(jìn)料生產(chǎn)α-氰基丙烯酸酯膠黏劑的方法。

背景技術(shù)

α-氰基丙烯酸乙酯，又稱為502膠，是目前市場上最為常見的膠黏劑種類之一，由于其單組份、粘度低、固化速度快、粘接強(qiáng)度高、透明性好、基本無毒、使用方便等優(yōu)點，已被廣泛應(yīng)用于金屬、塑料、木材、橡膠、皮革、陶瓷、玻璃等眾多材料的粘接。

α-氰基丙烯酸乙酯膠黏劑傳統(tǒng)的生產(chǎn)工藝是：先往反應(yīng)釜中加入氰乙酸乙酯、有機(jī)溶劑，再逐步滴加含有堿性催化劑的甲醛水溶液，或者，先往反應(yīng)釜中加入甲醛水溶液、有機(jī)溶劑、堿性催化劑，再逐步滴加氰乙酸乙酯，充分進(jìn)行縮聚反應(yīng)；隨后利用有機(jī)溶劑與水共沸的原理將水共沸脫除；再加入一定量的阻聚劑、增塑劑，在真空條件下高溫解聚，得到α-氰基丙烯酸乙酯粗單體；最后通過精餾提純得到相應(yīng)的高純度單體。

根據(jù)上述描述，傳統(tǒng)的α-氰基丙烯酸乙酯制備工藝采用滴加甲醛水溶液或滴加氰乙酸乙酯的進(jìn)料方式，縮聚過程中氰乙酸乙酯和甲醛的摩爾配比會不斷變化，致使生成的α-氰基丙烯酸乙酯預(yù)聚體的分子量分布范圍很寬，導(dǎo)致解聚溫度范圍較寬，后期解聚溫度超過200℃，對產(chǎn)品質(zhì)量十分不利。同時，傳統(tǒng)工藝將有機(jī)溶劑一次性加入，會起到稀釋作用，降低反應(yīng)物的起始濃度，減緩縮聚反應(yīng)速度。這樣既增加了解聚過程中的能耗，又降低了產(chǎn)品的收率及生產(chǎn)效率。

如中國專利文獻(xiàn)CN105439902A提供了一種α-氰基丙烯酸乙酯膠粘劑的生產(chǎn)工藝，包括以下步驟，首先在催化劑的作用下，將氰乙酸乙酯、固體甲醛和有機(jī)溶劑在反應(yīng)容器中進(jìn)行縮聚反應(yīng)，得到反應(yīng)體系；然后將有機(jī)溶劑從反應(yīng)容器底部加入反應(yīng)體系后，再進(jìn)行冷凝回流脫水；最后向上述步驟得到的反應(yīng)體系中加入助劑后，進(jìn)行裂解反應(yīng)，得到α-氰基丙烯酸乙酯膠粘劑。本發(fā)明采用特定的反應(yīng)步驟，使得收率進(jìn)一步提高，降低了生產(chǎn)成本；尤其在物料縮聚合成反應(yīng)完成后，加入有機(jī)溶劑采用外回流從釜底加入脫水的方式，使得脫水更加徹底，更容易除去微量水份，提高了產(chǎn)品的穩(wěn)定性，使得膠水保質(zhì)期進(jìn)一步提高。

又如中國專利文獻(xiàn)CN106349984A公開了膠水生產(chǎn)工藝，包括步驟：S1：合成，將固態(tài)甲醛液化后與有機(jī)溶劑混合，滴加氰乙酸乙酯與吡啶組成的混合物，保溫，添加磷酸至物料中且攪拌均勻，靜置分層；S2：脫水，通過容器頂部往物料中添加有機(jī)溶劑對物料進(jìn)行冷凝回流脫水，脫水完成后升溫通過真空拉料得到粗膠，粗膠中加入二辛脂、五氧化二硫、對苯二酚的混合物，同時在容器內(nèi)加入對甲苯磺酸；S3：裂解，容器內(nèi)部加熱升溫、攪拌、開真空且開啟容器外部冷卻循環(huán)水，提升容器內(nèi)溫，析出次膠；S4：精制，在次膠內(nèi)添加五氧化二磷及對苯二酚，在真空條件下對次膠進(jìn)行蒸餾精制，提純析出精膠。該膠水生產(chǎn)工藝既能有效增強(qiáng)膠水的生產(chǎn)質(zhì)量；又能顯著提高成品率，降低膠水的生產(chǎn)成本。

以上得到的α-氰基丙烯酸乙酯預(yù)聚體的分子量分布范圍寬，后期解聚溫度高。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種連續(xù)進(jìn)料生產(chǎn)α-氰基丙烯酸酯膠黏劑的方法，本發(fā)明的方法，恒定了氰乙酸乙酯與甲醛在縮聚過程中的摩爾配比，提高了α-氰基丙烯酸乙酯預(yù)聚體的聚合均一性，縮減了相應(yīng)的解聚溫度范圍，提高了產(chǎn)品收率。

本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

一種連續(xù)進(jìn)料生產(chǎn)α-氰基丙烯酸酯膠黏劑的方法，包括步驟如下：