[發(fā)明專利]一種茂鋯型烯烴聚合催化劑及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011322558.3
• 申請(qǐng)日: 2020-11-23
• 公開（公告）號(hào): CN112430280B
• 公開（公告）日: 2023-04-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 姜亦瀟;陳洪俠
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 天津華聚化工科技有限公司
• 主分類號(hào): C08F4/6592
• 分類號(hào): C08F4/6592;C08F210/16;C08F210/02;C08F232/08;C07F7/00
• 代理公司: 北京瑞盛銘杰知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11617
• 代理人: 劉瑩

1.一種茂鋯型烯烴聚合催化劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

向溶劑一中加入芴或芴的衍生物、強(qiáng)堿金屬有機(jī)化合物一，第一反應(yīng)，得第一反應(yīng)液；其中，所述溶劑一為四氫呋喃；此步反應(yīng)產(chǎn)物為金屬芴鹽；

向上述第一反應(yīng)液中加入取代富烯，第二反應(yīng)，得第二反應(yīng)液；

向上述第二反應(yīng)液中加入強(qiáng)堿金屬有機(jī)化合物二，第三反應(yīng)，得第三反應(yīng)液；

向上述第三反應(yīng)液中加入無水四氯化鋯，第四反應(yīng)，得茂鋯型烯烴聚合催化劑；所述芴或芴的衍生物、強(qiáng)堿金屬有機(jī)化合物一、取代富烯、強(qiáng)堿金屬有機(jī)化合物二、無水四氯化鋯的摩爾比為1:1:1:1:1；

將金屬芴鹽與取代富烯反應(yīng)，在不進(jìn)行分離、不更換溶劑的情況下，繼續(xù)加入強(qiáng)堿金屬有機(jī)化合物二進(jìn)行反應(yīng)，最后加入無水四氯化鋯，直接得茂鋯型烯烴聚合催化劑；

第一反應(yīng)、第二反應(yīng)、第三反應(yīng)、第四反應(yīng)的溫度分別為0℃~25℃、0℃~25℃、0℃~25℃、0℃~25℃；

第一反應(yīng)的時(shí)間為1h~2h；第二反應(yīng)的時(shí)間為4h~8h；第三反應(yīng)的時(shí)間為1h~8h；第四反應(yīng)的時(shí)間為8h~12h；

其中，所述茂鋯型烯烴聚合催化劑如式(I)所示：

(I)；

R₁~R₁₄分別獨(dú)立選自氫或具有1~20個(gè)碳原子的烴基；M為金屬鋯。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，

所述強(qiáng)堿金屬有機(jī)化合物一、強(qiáng)堿金屬有機(jī)化合物二分別獨(dú)立選自甲基鋰、正丁基鋰、正己基鋰、仲丁基鋰、苯基鋰、二異丙基氨基鋰或六甲基二硅基胺基鋰中的一種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，

所述取代富烯由包括如下步驟制備得到：

向溶劑二中加入有機(jī)酮化合物，在強(qiáng)堿作用下與環(huán)戊二烯或取代環(huán)戊二烯，進(jìn)行第五反應(yīng)，得取代富烯。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，

所述溶劑二為甲醇、乙醇、異丙醇中的一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，

有機(jī)酮、強(qiáng)堿和環(huán)戊二烯或取代環(huán)戊二烯的摩爾比為1:(1~2):(1~5)。

6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，

所述強(qiáng)堿包括氫氧化鉀、乙酸鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、碳酸鈉或碳酸鉀中的一種或兩種以上。