[發(fā)明專利]自修復(fù)阻燃聚合物及其合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011321277.6
• 申請(qǐng)日: 2020-11-23
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN112592449B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-03-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 賈普友;宋飛;周永紅;劉承果;胡立紅;張猛
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所
• 主分類號(hào): C08G12/06
• 分類號(hào): C08G12/06;C07D251/34;C09K21/14
• 代理公司: 南京經(jīng)緯專利商標(biāo)代理有限公司 32200
• 代理人: 唐循文

1.自修復(fù)阻燃聚合物的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)含胺基的三腰果酚磷酸酯的合成：首先，腰果酚和三氯氧磷按摩爾比(3-4):1在有機(jī)溶劑中在溫度0～60℃下攪拌反應(yīng)2～24小時(shí)，三乙胺作為縛酸劑，反應(yīng)完之后，抽濾并收集有機(jī)相，有機(jī)相經(jīng)水洗、干燥，旋蒸去除有機(jī)溶劑，得到淺棕色黏稠液體；然后將淺棕色黏稠液體溶于無(wú)水乙醇，加入巰基乙胺鹽酸鹽和催化劑，三腰果酚磷酸酯與巰基乙胺鹽酸鹽的摩爾比為1:(1-12)，加熱到20～75℃或紫外光照射攪拌反應(yīng)2～12小時(shí)，旋蒸除去乙醇后，加入去離子水除去過(guò)量的巰基乙胺鹽酸鹽，收集有機(jī)相，將有機(jī)相加入3wt.％的NaOH溶液中攪拌5分鐘，然后用乙酸乙酯萃取，收集有機(jī)相，用去離子水洗滌2～4次，收集有機(jī)相，干燥劑干燥，旋蒸除去乙酸乙酯，即得到含胺基的三腰果酚磷酸酯，其結(jié)構(gòu)如下，R’為右側(cè)結(jié)構(gòu)式中的任意一種：

(2)2,4,6-三香草醛基-1,3,5-三嗪的合成：將香草醛、三聚氯氰和縛酸劑按摩爾比(3-4):1:(3-4)添加到有機(jī)溶劑中，加熱到40～60℃攪拌反應(yīng)4～12小時(shí)，反應(yīng)全程通入氮?dú)猓S后，將反應(yīng)物過(guò)濾，將過(guò)濾殘余物加入80℃的去離子水中攪拌0.5～1小時(shí)，過(guò)濾去除水，重復(fù)3次，干燥即得到白色固體2,4,6-三香草醛基-1,3,5-三嗪，其結(jié)構(gòu)如下：

(3)自修復(fù)阻燃聚合物的制備：在室溫下，將制備的含胺基的三腰果酚磷酸酯和2,4,6-三香草醛基-1,3,5-三嗪按質(zhì)量比3:(0.1-1.5)溶解在有機(jī)溶劑中，充分?jǐn)嚢瑁耆芙夂蟛⒚撆荩缓蟮谷刖鬯姆蚁┠＞咧校瑩]發(fā)溶劑，然后在60～100℃下固化4～12小時(shí)，即可制得自修復(fù)阻燃聚合物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述自修復(fù)阻燃聚合物的合成方法，其特征在于，步驟(1)中，所述有機(jī)溶劑為二氯甲烷、四氫呋喃、乙酸乙酯、石油醚或丙酮，反應(yīng)體系中腰果酚與三氯氧磷的物質(zhì)的量之比為3.1:1；所述催化劑為偶氮二異丁腈、光引發(fā)劑UV1173和異丙基噻噸酮，反應(yīng)體系中三腰果酚磷酸酯與巰基乙胺鹽酸鹽的物質(zhì)的量之比為1:10，所述干燥劑為無(wú)水硫酸鈉和無(wú)水硫酸鎂。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述自修復(fù)阻燃聚合物的合成方法，其特征在于，步驟(2)中，所述縛酸劑無(wú)水碳酸鈉、無(wú)水碳酸鉀、三乙胺或吡啶，有機(jī)溶劑為丙酮、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷或乙醇。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述自修復(fù)阻燃聚合物的合成方法，其特征在于，步驟(3)中，所述有機(jī)溶劑為無(wú)水乙醇、四氫呋喃或N,N-二甲基甲酰胺，所述脫泡方法為靜置脫泡、超聲脫泡或離心脫泡。

5.權(quán)利要求1-4任一所述合成方法制得的自修復(fù)阻燃聚合物。