[發明專利]一種3-甲基-1-苯基-1H-1,2,4-三唑-5(4H)-酮的制備方法

有效

• 申請號: 202011314943.3
• 申請日: 2020-11-20
• 公開（公告）號: CN112225705B
• 公開（公告）日: 2022-06-07
• 發明（設計）人: 王勝得;竺來發;曾敬;陳明;吳曼;劉偉;曾雪云;李敏;尤瑤瑤
• 申請（專利權）人: 湖南海利常德農藥化工有限公司
• 主分類號: C07D249/12
• 分類號: C07D249/12;B01J23/22
• 代理公司: 湖南兆弘專利事務所(普通合伙) 43008
• 代理人: 黃麗

本發明公開了一種3?甲基?1?苯基?1H?1,2,4?三唑?5(4H)?酮的制備方法，該方法以5?甲基?2?苯基?1,2,4?三唑?3?酮為原料，以五氧化二釩為催化劑，以空氣為氧化劑，以叔丁醇為溶劑，在40℃～50℃下進行催化氧化反應，得到3?甲基?1?苯基?1H?1,2,4?三唑?5(4H)?酮，含量為93％～95％，收率為85％～90％。本發明的方法操作簡單，原材料易得，設備投資少且設備利用率高，安全性高，三廢量少，適用于工業化生產。

技術領域

本發明屬于精細化學品合成技術領域，涉及一種3-甲基-1-苯基-1H-1,2,4-三唑-5(4H)-酮的制備方法，尤其涉及一種催化氧化合成3-甲基-1-苯基-1H-1,2,4-三唑-5(4H)-酮的方法。

背景技術

3-甲基-1-苯基-1H-1,2,4-三唑-5(4H)-酮，英文名稱：3-methyl-1-phenyl-1H-1,2,4-triazol-5(4H)-one，是合成農藥甲磺草胺的主要中間體，分子式：C₉H₉N₃O，分子量：175，分子結構式：

甲磺草胺是富美實推出的第一個三唑啉酮類除草劑，1991年在英國布萊頓植保會議上被首次報道，屬于原卟啉原氧化酶抑制劑(PPO)，通過抑制葉綠素生物合成過程中原卟啉原氧化酶而破壞細胞膜，使葉片迅速干枯、死亡，具有高效、低毒、廣譜等特點。3-甲基-1-苯基-1H-1,2,4-三唑-5(4H)-酮是生產甲磺草胺的關鍵中間體，甲磺草胺近年的年銷售量逐年上升，2017年達到2.73億美元以上。

目前工業化生產3-甲基-1-苯基-1H-1,2,4-三唑-5(4H)-酮以5-甲基-2-苯基-1,2,4-三唑-3-酮為原料、通過次氯酸鈉氧化合成，合成路線如下：

該路線具有操作簡單、工藝穩定的優點，但仍有不足之處：(1)對次氯酸鈉的品質要求較高，需現做現用；(2)涉及到危險物質氯氣的使用，對條件要求較高；(3)廢水量巨大，對環保要求高；(4)設備利用率低。

CN1079963A公開了一種以苯肼為起始原料，以乙醛、氰酸鈉、乙酸為其它原料，以次氯酸鈉為氧化劑，叔丁醇為溶劑的作用下合成三唑啉酮環的方法，該方法采用次氯酸鈉氧化，且次氯酸鈉必須現做現用，廢水量大，設備利用率低。

CN104672157A公開了一種以5-甲基-2-苯基-1,2,4-三唑-3-酮和雙氧水等為原料，于70℃下合成3-甲基-1-苯基-1H-1,2,4-三唑-5(4H)-酮的方法，產品收率98.7％，但是該方法步驟長，廢水量大，設備利用率低。

發明內容

本發明要解決的技術問題是克服現有技術的不足，提供一種操作簡單、原材料易得、設備投資少且設備利用率高、安全性高、三廢量少的3-甲基-1-苯基-1H-1,2,4-三唑-5(4H)-酮的制備方法。

為解決上述技術問題，本發明采用以下技術方案：

一種3-甲基-1-苯基-1H-1,2,4-三唑-5(4H)-酮的制備方法，所述方法以5-甲基-2-苯基-1,2,4-三唑-3-酮為原料，以五氧化二釩為催化劑，以空氣為氧化劑，以叔丁醇為溶劑，在40℃～50℃下進行催化氧化反應，得到3-甲基-1-苯基-1H-1,2,4-三唑-5(4H)-酮。

反應式如下：

上述的3-甲基-1-苯基-1H-1,2,4-三唑-5(4H)-酮的制備方法，優選的，所述五氧化二釩的質量為所述5-甲基-2-苯基-1,2,4-三唑-3-酮質量的0.5％～1.5％。