[發明專利]一種長余輝蓄光型有機發光材料及其制備方法

有效

• 申請號: 202011310233.3
• 申請日: 2020-11-20
• 公開（公告）號: CN112358460B
• 公開（公告）日: 2021-09-03
• 發明（設計）人: 孫東偉;周永言;李麗;唐念;張曼君
• 申請（專利權）人: 廣東電網有限責任公司電力科學研究院
• 主分類號: C07D311/30
• 分類號: C07D311/30;C09K11/06
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 蘇云輝

本發明涉及有機合成技術領域，尤其涉及一種長余輝蓄光型有機發光材料及其制備方法。本發明公開了一種具有式(Ⅰ)所示結構的長余輝蓄光型有機發光材料的制備方法，該制備方法反應原料廉價易得，制備成本較低；該制備方法操作簡單，反應路線新穎，反應時間和合成路線短，反應條件溫和，反應體系干凈，安全性高，且能以極高的收率和選擇性得到式(Ⅰ)所示結構長余輝蓄光型有機發光材料；該制備方法避免了劇烈的高溫條件、劇毒試劑以及昂貴金屬催化劑的使用，制備方法綠色經濟；該制備方法后處理方式簡單，純化損失少，極大地節約了人力、物力和時間，能夠適應和滿足工業化生產的需求。

技術領域

本發明涉及有機合成技術領域，尤其涉及一種長余輝蓄光型有機發光材料及其制備方法。

背景技術

蓄光型發光材料通常是指光致發光材料，又稱為超長余輝發光材料，在光照下吸收光能并儲存起來，在光照停止之后以光的形式釋放出來，這個過程可以持續幾分鐘到幾十個小時，是一種自主發光功能性發光材料。由于其獨特的性能，被廣泛應用在景區和辦公場所警示牌、建筑裝飾、工藝飾品、消防安全、軍事設施和航空航天等領域。

蓄光型發光材料制品的發光顏色、余輝時長和余輝亮度主要取決于發光材料。根據發光材料的成分，蓄光型發光材料主要分為兩大類：無機發光材料和有機發光材料。無機發光材料可分為：硫化鋅系發光材料、稀土激活堿土金屬鋁酸鹽系發光材料和稀土摻雜硅酸鹽系發光材料三大類。有機無機發光材料可分為：有機高分子發光材料、有機小分子發光材料和金屬配合物發光材料。

硫化物系列發光材料為發光體的發光材料發光亮度低，持續時間短，只有十幾分鐘，不能滿足許多領域的應用。20世紀90年代以來，人們發現了稀土金屬銪、鏑共激活的堿土金屬鋁酸鹽型發光材料，但該發光材料色彩單一，且耐水性較差，耐酸堿性不強。稀土摻雜硅酸鹽系發光材料耐水性強、發光顏色范圍寬，具有良好的化學穩定性和熱穩定性，但現有的稀土摻雜硅酸鹽體系發光材料發光性能特別是發光亮度和余輝時間尚未達到鋁酸鹽體系水平，且大部分成果目前還處于實驗室研究階段，要使其走向實際應用，仍需要更多的努力和探索。

現有的具有式(Ⅰ)所示結構的長余輝蓄光型有機發光材料含劇毒試劑，且反應條件苛刻，反應復雜。

發明內容

有鑒于此，本發明提供了一種長余輝蓄光型有機發光材料及其制備方法，該制備方法操作簡單，反應條件溫和，反應產物收率高。

其具體技術方案如下：

本發明提供了一種長余輝蓄光型有機發光材料的制備方法，包括以下步驟：

步驟1：將式(Ⅱ)所示結構的化合物加入第一溶劑中，然后加入堿性試劑進行攪拌，再加入式(Ⅲ)所示結構的化合物進行反應，得到式(IV)所示結構化合物；

步驟2：將式(IV)所示結構化合物加入第二溶劑中，然后依次加入堿性試劑、水和R²-X進行反應，得到長余輝蓄光型有機發光材料；

長余輝蓄光型有機發光材料式(Ⅰ)所示結構化合物；

其中，X為溴或碘，R¹為氟、氯、溴、碘、硝基、甲基、甲氧基、芐基或苯基，R²為甲基、乙基、正丙基、芐基或苯基，R³為氟、氯、溴、碘、硝基、甲基、甲氧基、芐基或苯基。

本發明提供的式(Ⅰ)所示結構化合物的合成路線如下：

本發明提供的式(Ⅰ)所示結構化合物的合成機理如下：

本發明提供的式(Ⅰ)所示結構化合物制備方法操作簡單，制備條件溫和，原料簡單易得，制備成本低。