[發明專利]含有尖晶石結構的低碳烷烴鉻系脫氫催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 202011295598.3
• 申請日: 2020-11-18
• 公開（公告）號: CN112246236B
• 公開（公告）日: 2022-01-07
• 發明（設計）人: 卓潤生;孫秋實;張俊;張平;楊光友;蘭興玥;劉兵;劉新生
• 申請（專利權）人: 潤和催化材料（浙江）有限公司
• 主分類號: B01J23/26
• 分類號: B01J23/26;B01J29/48;B01J35/10;B01J37/02;C07C5/333;C07C11/06;C07C11/09
• 代理公司: 成都頂峰專利事務所(普通合伙) 51224
• 代理人: 李林

1.一種含有尖晶石結構的低碳烷烴鉻系脫氫催化劑，其特征在于，該低碳烷烴鉻系脫氫催化劑用于固定床中，反應壓力為0.01～1MPa、溫度為530～660℃、質量空速為0.3～8h^-1；

該低碳烷烴鉻系脫氫催化劑包括按低碳烷烴鉻系脫氫催化劑干基總質量為基準計的以下質量分數的組分：氧化鉻0.1~30%，第一助劑0.1~10%，第二助劑0.1~10%，第三助劑0.1~10%，余量為固定床載體；

所述第三助劑為稀土元素中的一種或幾種的混合物；

所述第一助劑為堿土金屬元素中的一種或幾種的混合物；

所述第二助劑為第IVB族元素中的一種或幾種的混合物；

該含有尖晶石結構的低碳烷烴鉻系脫氫催化劑的制備方法包括以下步驟：

1）將鋁石粉或硅膠粉或分子篩，濃硝酸，田菁粉和軟化水以100:5-10:5-10:10-80的質量比混合，在4.5mm孔板擠條，長度為1-10cm，并在80-150℃下進行干燥8-12小時，得到條形固定床載體；

2）將條形固定床載體在400-1000℃下進行焙燒1-10小時，得到具有比表面為50～500m²/g，孔徑范圍為5～40nm的固定床載體；

3）配置所需含鉻的可溶性溶液，堿土金屬鹽的可溶性溶液，第IVB族元素的可溶性溶液以及稀土元素的可溶性溶液，并混合成混合液；

4）將步驟2）所制備得到的固定床載體與混合液在真空條件下進行浸漬，攪拌，再陳化0.5-8小時，得到半成品；

5）將半成品干燥0.5-8小時，然后在650-1000℃下焙燒0.5-12小時即可；

所述尖晶石結構包括鎂鋁尖晶石結構，鈣鋁尖晶石結構或含鈦尖晶石結構中的至少一種。

2.根據權利要求1所述的含有尖晶石結構的低碳烷烴鉻系脫氫催化劑，其特征在于，所述固定床載體為具有多級孔道的氧化鋁，氧化硅或分子篩，所述固定床載體的比表面為50～500m²/g，孔徑范圍為5～40nm。

3.根據權利要求1所述的含有尖晶石結構的低碳烷烴鉻系脫氫催化劑，其特征在于，所述氧化鉻中的鉻來源于鉻酸鈉，重鉻酸鈉，鉻酸鉀，重鉻酸鉀，重鉻酸銨，鉻酸，氯化鉻，乙酰丙酮鉻酸，硫酸鉻鉀，三氧化鉻，過氧化鉻，鉻酸鉛，氮化鉻，硝酸鉻以及氟化鉻中的一種或多種。

4.根據權利要求1所述的含有尖晶石結構的低碳烷烴鉻系脫氫催化劑，其特征在于，所述堿土金屬元素來源于堿土金屬粉末，堿土金屬鹵化物，堿土金屬氧化物，堿土金屬硫化物，堿土金屬硫酸鹽，堿土金屬硝酸鹽，堿土金屬乙酸鹽以及堿土金屬草酸鹽中的一種或多種。

5.根據權利要求1所述的含有尖晶石結構的低碳烷烴鉻系脫氫催化劑，其特征在于，所述第IVB族元素來源于第IVB族元素金屬粉末，第IVB族元素鹵化物，第IVB族元素氧化物，第IVB族元素硫化物，第IVB族元素硫酸鹽，第IVB族元素硝酸鹽，第IVB族元素乙酸鹽以及第IVB族元素草酸鹽中的一種或多種。

6.根據權利要求1所述的含有尖晶石結構的低碳烷烴鉻系脫氫催化劑，其特征在于，所述稀土金屬元素來源于稀土金屬粉末，稀土金屬鹵化物，稀土金屬氧化物，稀土金屬硫化物，稀土金屬硫酸鹽，稀土金屬硝酸鹽，稀土金屬乙酸鹽以及稀土金屬草酸鹽中的一種或多種。