[發明專利]一種菲縮酮的合成及其降解方法

有效

• 申請號: 202011265911.9
• 申請日: 2020-11-06
• 公開（公告）號: CN112521365B
• 公開（公告）日: 2022-09-16
• 發明（設計）人: 王奇峰;王東偉
• 申請（專利權）人: 吉林大學
• 主分類號: C07D317/72
• 分類號: C07D317/72;C07C45/59;C07C49/643
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

一種基于9?羥基菲的氧化成鍵結構和有機降解方法，屬于有機與高分子合成技術領域。9?羥基菲是一種菲的重要衍生物，在氧化條件下可用于合成10，10’?二羥基?9，9’?聯菲或者菲醌，具有重要的有機合成和材料合成價值。發展新類型的9?羥基菲的氧化反應可進一步拓展9?羥基菲和菲的應用范圍，提高應用價值。另一方面，菲作為大共軛體系的多環芳烴，可用于合成高耐熱性和機械強度的工程塑料，發展菲類衍生物的分子間成鍵新方法，可由此發展新結構的工程塑料。本發明通過研究9?羥基菲在堿性條件和氧氣協同作用下的反應，提出了一種9?羥基菲新型的氧化反應模式和成鍵方法，得到了一種菲縮酮結構，該結構可以繼續轉化降解為9?芴酮。本發明在技術上提供了一類新結構的菲縮酮合成方法及其降解方法，可用于可降解高分子材料的合成。菲縮酮的分離產率可以達到84％，9?芴酮的產率可以達到100％。核磁共振譜圖和單晶衍射確認了菲縮酮的結構，并確定以上產物純度＞95％。

技術領域

本發明屬于有機與高分子合成技術領域，具體涉及一種基于9-羥基菲的氧化成鍵結構和有機降解方法。

背景技術

9-羥基菲是一種菲的重要衍生物，在氧化條件下可用于合成10，10’-二羥基-9，9’-聯菲或者菲醌，具有重要的有機合成和材料合成價值(圖1的a，b)。發展新類型的9-羥基菲的氧化反應可進一步拓展9-羥基菲和菲的應用范圍，提高應用價值。另一方面，菲作為大共軛體系的多環芳烴，可用于合成高耐熱性和機械強度的工程塑料，發展菲類衍生物的分子間成鍵新方法，可由此發展新結構的工程塑料。在本發明中，我們通過采用9-羥基菲在堿性條件和氧氣存在的條件下，發展了一種9-羥基菲的新型成鍵方法，獲得了一種菲縮酮結構，該結構可以進一步降解，轉化為9-芴酮。其中菲縮酮的分離產率可以達到84％，9-芴酮的產率可以達到計量生成。核磁共振譜圖和單晶衍射確認了菲縮酮的結構，并確定以上產物純度＞95％。

發明內容

本發明的目的是提供一種菲縮酮的合成及其降解方法，技術方法如圖2所示：

具體步驟為：

(1)氮氣氣氛下，在Schlenk管中加入9-羥基菲0.2mmol，加入2mL溶劑，攪拌使底物完全溶解，溶劑是選自四氫呋喃、乙醚、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺或二甲亞砜，

(2)加入0.75當量的堿，在氮氣氣氛下密封Schlenk管。堿的種類選自NaH，NaOH，KOH，CsOH，KOBu-t，Na，Cs₂CO₃，Na₂CO₃，K₂CO₃，DBU或DBN，

(3)在室溫下攪拌，反應7h后，向Schlenk管中通氧氣，密封Schlenk管，加熱至TLC檢測9-羥基菲完全消失，

(4)反應結束后，向反應液加入稀HCl溶液中和，用3×5mL CH₂Cl₂萃取，用無水硫酸鎂干燥有機相，將有機相減壓蒸餾，所得粗產物柱層析分離，洗脫劑為V石油醚∶V乙酸乙酯＝10∶1，得到菲縮酮，

(5)氧氣氣氛下，在Schlenk管中加入菲縮酮0.1mmol，加入溶劑攪拌溶解，溶劑是選自四氫呋喃、乙醚、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺或二甲亞砜，

(6)加入6當量的堿，在氧氣氣氛下密封Schlenk管，加熱至菲縮酮完全消失，

(7)反應結束后，向反應液加入稀HCl溶液中和，用3×5mL CH₂Cl₂萃取，用無水硫酸鎂干燥有機相，將有機相減壓蒸餾，所得粗產物柱層析分離，洗脫劑為V石油醚∶V乙酸乙酯＝5∶1，得到純凈的產物9-芴酮。

附圖說明

圖1：實施例1中產物的¹H-NMR譜圖；