[發明專利]一種菲縮酮的合成及其降解方法

有效

• 申請號: 202011265911.9
• 申請日: 2020-11-06
• 公開（公告）號: CN112521365B
• 公開（公告）日: 2022-09-16
• 發明（設計）人: 王奇峰;王東偉
• 申請（專利權）人: 吉林大學
• 主分類號: C07D317/72
• 分類號: C07D317/72;C07C45/59;C07C49/643
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種菲縮酮的合成及其降解方法，反應式如下圖所示。

2.權利要求1所述的一種菲縮酮的合成及其降解方法，步驟如下：

(1)氮氣氣氛下，在Schlenk管中加入9-羥基菲0.2mmol，加入2mL溶劑，攪拌使底物完全溶解，溶劑是選自四氫呋喃、乙醚、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺或二甲亞砜，

(2)加入0.75當量的堿，在氮氣氣氛下密封Schlenk管，堿的種類選自NaH，NaOH，KOH，CsOH，KOBu-t，Na，Cs₂CO₃，Na₂CO₃，K₂CO₃，DBU或DBN，

(3)在室溫下攪拌，反應7h后，向Schlenk管中通氧氣，密封Schlenk管，加熱至TLC檢測9-羥基菲完全消失，

(4)反應結束后，向反應液加入稀HCl溶液中和，用3×5mL CH₂Cl₂萃取，用無水硫酸鎂干燥有機相，將有機相減壓蒸餾，所得粗產物柱層析分離，洗脫劑為V石油醚∶V乙酸乙酯＝10∶1，得到菲縮酮，

(5)氧氣氣氛下，在Schlenk管中加入菲縮酮0.1mmol，加入溶劑攪拌溶解，溶劑是選自四氫呋喃、乙醚、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺或二甲亞砜，

(6)加入6當量的堿，在氧氣氣氛下密封Schlenk管，加熱至菲縮酮完全消失，

(7)反應結束后，向反應液加入稀HCl溶液中和，用3×5mL CH₂Cl₂萃取，用無水硫酸鎂干燥有機相，將有機相減壓蒸餾，所得粗產物柱層析分離，洗脫劑為V石油醚∶V乙酸乙酯＝5∶1，得到純凈的產物9-芴酮。

3.如權利要求2所述的一種菲縮酮的合成及其降解方法，其特征在于：步驟(2)和(6)中反應體系采用的堿為無機堿或有機堿，選自NaH，NaOH，KOH，CsOH，KOBu-t，Na，Cs₂CO₃，Na₂CO₃，K₂CO₃，DBU或DBN。

4.如權利要求2所述的一種菲縮酮的合成及其降解方法，其特征在于：步驟(3)和(5)中反應體系采用的氧化劑為氧氣。

5.如權利要求2所述的一種菲縮酮的合成及其降解方法，其特征在于：步驟(3)和(6)中反應體系的溫度在0℃～150℃之間。

6.如權利要求2所述的一種菲縮酮的合成及其降解方法，其特征在于：步驟(1)和(5)中所述的溶劑是選自四氫呋喃、乙醚、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺或二甲亞砜。

7.如權利要求2所述的一種菲縮酮的合成及其降解方法，其特征在于：步驟(7)所降解的產物結構為9-芴酮。