[發明專利]一種廢潤滑油臨氫預處理提純方法

有效

• 申請號: 202011259211.9
• 申請日: 2020-11-12
• 公開（公告）號: CN112500916B
• 公開（公告）日: 2022-04-15
• 發明（設計）人: 劉賓;柴永明;劉晨光;潘原;李奕川;張孔遠;柳云騏
• 申請（專利權）人: 中國石油大學(華東)
• 主分類號: C10M175/00
• 分類號: C10M175/00;C10G67/14
• 代理公司: 東營雙橋專利代理有限責任公司 37107
• 代理人: 侯玉山

1.一種廢潤滑油臨氫預處理提純的方法，其特征在于包括以下步驟：

S01：廢潤滑油經過濾器脫除小顆粒機械雜質后進入閃蒸塔，分離出游離水和部分輕烴；

S02：閃蒸塔底物料與氫氣、自硫化油溶性過渡金屬催化劑混合后進入漿態床加氫反應器，進行臨氫預處理；

S03：反應流出物經分離得到的富氫氣體進入吸附塔，脫除氣體中的硫化氫、氯化氫后進入循環氫壓縮機循環使用；

S04：反應流出物經兩級旋液分離器分離得到的液體產物，其中經一級旋液分離器分離得到的尾渣與溶劑混合后進入二級旋液分離器；二級旋液分離器分離得到的尾渣進入溶劑回收塔，塔底流出物為固體殘渣出裝置；

S05：一級旋液分離器液體出料、二級旋液分離器液體出料和溶劑回收塔頂出料混合后得到提純后潤滑油產品；

所述自硫化油溶性過渡金屬催化劑為以下任意一種方法制備的催化劑：

b.自硫化油溶性鉬和鎳復合催化劑

（1）采用多碳醇鈉與二硫化碳反應制得烷基二硫代碳酸鈉，然后烷基二硫代碳酸鈉與鎳源反應得到油溶性鎳基催化劑前驅體，所述鎳基催化劑前驅體中的金屬鎳質量含量在1~10%之間；所述多碳醇鈉中的碳原子數為4～15；鎳源為硝酸鎳、乙酸鎳、堿式碳酸鎳、氯化鎳、硫酸鎳中的一種或多種；

（2）采用硫代鉬酸鹽與有機胺一步反應得到油溶性鉬基催化劑前驅體，所述鉬基催化劑前驅體中的金屬鉬質量含量在1~20%之間；所述硫代鉬酸鹽為四硫代鉬酸銨、四硫代鉬酸鈉、十二硫代鉬酸銨中的一種或多種，有機胺為C6~C20伯胺中的一種或多種；

（3）將所述油溶性鎳基催化劑前驅體和油溶性鉬基催化劑前驅體加入到助分散劑中即得到自硫化油溶性鉬和鎳復合催化劑；

所述步驟（1）中油溶性鎳基催化劑前驅體的制備步驟如下：

S101：將多碳醇升溫至50～90℃，攪拌情況下加入氫氧化鈉反應，其中氫氧化鈉/多碳醇摩爾比=1~3：1，反應溫度50～110℃，反應時間0.5～6小時，制得多碳醇鈉；

S102：將制備的多碳醇鈉加入二硫化碳中反應，多碳醇鈉/二硫化碳摩爾比=1：1~6，反應溫度10～90℃，反應時間0.5～6小時，制得烷基二硫代碳酸鈉；

S103：將鎳源溶于水或氨水中制得溶液；

S104：將S103所得溶液加入S102所得烷基二硫代碳酸鈉中反應，烷基二硫代碳酸鈉/鎳摩爾比=2~4：1，反應溫度為50~100℃，反應時間為0.5~3小時；

S105：將S104所得反應產物冷卻至室溫，除去水相，即得到自硫化油溶性鎳基催化劑前驅體，其中金屬鎳質量含量在1~10%之間；

所述步驟（2）中油溶性鉬基催化劑前驅體的制備步驟如下：

S201：將鉬酸鹽溶解于氨水中得到溶液，氨水/鉬酸鹽=1~2/1（mL/g）；

S202：將硫化劑加入S201所得溶液中反應，硫化劑的含硫量/鉬摩爾比=4~6：1，反應溫度為20~120℃，反應時間為0.5~3小時，得到硫代鉬酸鹽的溶液；

S203：將有機胺加入S202所得硫代鉬酸鹽的溶液中反應，有機胺/鉬摩爾比=2~4：1，反應溫度為20~120℃，反應時間為0.5~2小時，即得油溶性鉬基催化劑的前驅體；

所述S201中的鉬酸鹽為三氧化鉬、七鉬酸銨、四鉬酸銨中的一種或多種；所述S202中的硫化劑為硫化銨、多硫化銨、硫化鈉中的一種或多種；

c.自硫化油溶性鎳催化劑

（1）多碳醇鈉與二硫化碳反應制得的烷基二硫代碳酸鈉；

（2）所述烷基二硫代碳酸鈉與鎳源反應制得鎳催化劑前驅物；鎳源為硝酸鎳、乙酸鎳、堿式碳酸鎳、氯化鎳、硫酸鎳中的一種或多種；

（3）將所述鎳催化劑前驅物加入到助分散劑中即得到所述自硫化油溶性鎳催化劑；

所述步驟（2）鎳催化劑前驅物的制備步驟如下：

S101：將多碳醇升溫至50～90℃，攪拌情況下加入氫氧化鈉，氫氧化鈉/多碳醇摩爾比=1~3/1，反應溫度50～110℃，反應時間0.5～6小時，制得多碳醇鈉；

S102：將制備的多碳醇鈉加入二硫化碳中，多碳醇鈉/二硫化碳摩爾比=1/1~6，反應溫度10～90℃，反應時間0.5～6小時，制得烷基二硫代碳酸鈉；

S103：將鎳源溶于水或氨水中制得溶液；

S104：將S103所得溶液加入S102所得烷基二硫代碳酸鈉中，烷基二硫代碳酸鈉/鎳摩爾比=2~4/1，反應溫度為50~100℃，反應時間為0.5~3小時；

S105：將S104所得反應產物冷卻至室溫，除去水相，即得到自硫化油溶性鎳基加氫裂化催化劑，其中金屬鎳含量在1~10質量%中間；

d.自硫化油溶性鎳、鈷和鐵復合催化劑

（1）多碳醇鈉與二硫化碳反應制得的烷基二硫代碳酸鈉；所述多碳醇鈉中的碳原子數為4～16；

（2）所述烷基二硫代碳酸鈉與Ⅷ族金屬鐵源、鈷源和鎳源的混合溶液反應制得多金屬復合催化劑前驅物；所述烷基二硫代碳酸鈉/（金屬鎳、鐵、鈷之和）摩爾比=2~4/1；所述鎳源為硝酸鎳、乙酸鎳、堿式碳酸鎳、氯化鎳、硫酸鎳中的一種或多種；所述鈷源為硝酸鈷、乙酸鈷、堿式碳酸鈷、氯化鈷、硫酸鈷中的一種或多種；所述鐵源為硝酸鐵、乙酸鐵、氯化鐵、硫酸鐵中的一種或多種；

（3）將所述多金屬復合催化劑前驅物加入到助分散劑中即得到所述自硫化油溶性多金屬復合催化劑；

所述步驟（2）多金屬復合催化劑前驅物的制備步驟如下：

S101：將多碳醇升溫至50～90℃，攪拌情況下加入氫氧化鈉，氫氧化鈉/多碳醇摩爾比=1~3/1，反應溫度50～110℃，反應時間0.5～6小時，制得多碳醇鈉；

S102：將制備的多碳醇鈉加入二硫化碳中，多碳醇鈉/二硫化碳摩爾比=1/1~6，反應溫度10～90℃，反應時間0.5～6小時，制得烷基二硫代碳酸鈉；

S103：將鎳源、鈷源和鐵源溶于水中制得混合溶液；

S104：將S103所得混合溶液加入S102所得烷基二硫代碳酸鈉中，烷基二硫代碳酸鈉/（金屬鎳、鐵、鈷之和）摩爾比=2~4/1，反應溫度為50~100℃，反應時間為0.5~3小時；

S105：將S104所得反應產物冷卻至室溫，除去水相，即得到自硫化油溶性多金屬復合催化劑前驅物；

所述步驟（2）以及S103中的鐵源、鈷源、鎳源的摩爾比=1：（1～5）：（1～10）。