[發明專利]一種鈍化鈦硅沸石六配位鈦物種的方法

在審

• 申請號: 202011252243.6
• 申請日: 2020-11-11
• 公開（公告）號: CN112537777A
• 公開（公告）日: 2021-03-23
• 發明（設計）人: 郭洪臣;王剛
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C01B39/08
• 分類號: C01B39/08;B01J29/89;C07D301/12;C07D303/04
• 代理公司: 大連理工大學專利中心 21200
• 代理人: 劉秋彤;梅洪玉

一種鈍化鈦硅沸石六配位鈦物種的方法，屬于沸石分子篩改性技術領域。含有六配位鈦的鈦硅沸石TS?1在紫外拉曼光譜上存在較強的歸屬于六配位鈦物種的共振信號峰(～700cm^?1)。在對所說的鈦硅沸石TS?1用醇胺類化合物水溶液進行適當的水熱處理之后，其紫外拉曼光譜上的六配位鈦物種的共振信號峰基本消失。與此同時，處理后的鈦硅沸石TS?1在丙烯和雙氧水的液相環氧化反應中生成的副產物明顯減少，環氧丙烷選擇性明顯提高。

技術領域

本發明屬于沸石分子篩改性技術領域，涉及一種鈍化鈦硅沸石六配位鈦物種的方法。

背景技術

環氧丙烷(PO)是重要的化工中間體，其衍生物聚醚多元醇和丙二醇等廣泛應用于化工、輕工、醫藥、食品和紡織等行業。以往工業生產PO的工藝主要有氯醇法、共氧化法和直接環氧化法。氯醇法工藝簡單、操作負荷彈性大、對原料純度要求低，具有較高的經濟效益。但該工藝設備腐蝕嚴重、“三廢排放量大”，環境污染嚴重，不符合綠色化學的要求，目前已被列入限制發展行列。共氧化法克服了氯醇法環境污染嚴重的缺點，但其工藝流程長、投資大，產品收益受聯產品影響，工業應用受到限制。以鈦硅沸石TS-1為催化劑、雙氧水(H₂O₂)為氧化劑的丙烯環氧化生產PO技術(HPPO工藝)具有反應條件溫和、產物收率較高、原子利用率高、副產物少和環境友好等優點，是未來PO工業生產發展的重要方向。鈦硅沸石TS-1催化劑是HPPO工藝的技術核心。眾所周知，TS-1最早由MacroTaramasso等人于1981年首次合成(US 4410501)。經過四十年來的發展和豐富，TS-1水熱合成方法形成了兩種主要的體系：即經典合成體系和廉價合成體系。其中，經典合成體系是以四丙基氫氧化銨(TPAOH)為模板劑合成TS-1的方法，以下專利和公開文獻與經典合成體系有關：US 5656252(申請日：1995年1月30日)、CN 1169952 A(申請日：1996年7月10日)、CN 1217232 A(申請日：1997年11月13日)、CN 1167082 A(申請日：1997年12月10日)、CN 1245089 A(申請日：1998年8月18日)、CN1275530 A(申請日：1999年5月28日)、CN 1275529 A(申請日：1999年5月28日)、CN 1328878A(申請日：2000年1月2日)、CN 1418813 A(申請日：2001年11月14日)、CN 1401569 A(申請日：2002年8月26日)、CN 101190793 A(申請日：2006年11月30日)、CN 101434400 A(申請日：2007年11月5日)、CN 101327934 A(申請日：2008年7月17日)等和Zeolites1996,16,185-195、Zeolites1997,19,238-245、Microporous and Mesoporous Materials 2003,66,143-156、J.AM.Chem.Soc.2008,130,10150-10164、Chemical engineering journal 2009,1147,316-322等。廉價合成體系是以價格相對低廉的四丙基溴化銨或其它廉價模板劑合成TS-1的方法。以下專利和公開文獻與廉價合成體系有關：US 5688484(申請日：1996年7月29日)、CN 1513760 A(申請日：2002年12月31日)、CN 101428814 A(申請日：2007年11月7日)、CN 101767036 A(申請日：2009年12月25日)等和Material chemistry and physics 1997,47,225-230、Microporous and Mesoporous Materials 1997,12,141-148、Appl.Catal.A1999,185,11、Catalysis today 2002,74,65-75等。