[發(fā)明專利]從鋅浸出渣中回收鍺的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202011247360.3
• 申請日: 2020-11-10
• 公開（公告）號: CN112410584B
• 公開（公告）日: 2022-06-17
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 彭永延;陳應(yīng)紅;劉留
• 申請（專利權(quán)）人: 廣東先導(dǎo)稀材股份有限公司
• 主分類號: C22B41/00
• 分類號: C22B41/00;C22B7/00
• 代理公司: 北京五洲洋和知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11387
• 代理人: 張向琨

本公開提供一種從鋅浸出渣中回收鍺的方法，其包括步驟：步驟一：將水與鋅浸出渣加入酸浸出槽內(nèi)，將酸浸出液與酸浸出渣分離；步驟二：酸浸出液轉(zhuǎn)入攪拌槽，加入明膠和酒石酸，反應(yīng)過濾后，轉(zhuǎn)入萃取工序；步驟三：鍺萃取至有機相中，有機相處理后獲得堿反萃液和貧有機相，貧有機相返回循環(huán)使用，堿反萃液中加入鐵鹽，反應(yīng)后，將沉鍺渣與沉鍺液分離，沉鍺渣烘干得到鍺精礦，鍺精礦處理后得到二氧化鍺；步驟四：將水與酸浸出渣加入堿浸出槽，反應(yīng)后，將堿浸出液與堿浸出渣分離；步驟五：堿浸出液轉(zhuǎn)入離子交換系統(tǒng)，進(jìn)行樹酯吸附后，獲得解析液，樹酯活化后循環(huán)使用，往解析液中加鐵鹽，沉鍺完成后，沉鍺渣烘干得到鍺精礦，鍺精礦經(jīng)處理得到二氧化鍺。

技術(shù)領(lǐng)域

本公開涉及冶金技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種從濕法生產(chǎn)鋅浸出渣中回收鍺的方法。

背景技術(shù)

目前從含鍺鋅渣中綜合回收鍺及其它有價金屬主要采取的方法是使渣中鍺及銦等有價金屬進(jìn)入到溶液體系。國內(nèi)外均對有價金屬綜合回收進(jìn)行了深入研究，并嘗試了一系列綜合回收鍺的辦法，如酸浸法，氧化焙燒－氯化蒸餾法、選冶聯(lián)合法、堿溶－中和法以及煙化法等。但是鍺的回收率是最關(guān)心的問題，業(yè)界需要嘗試各種方式來提高鍺的回收率。

發(fā)明內(nèi)容

鑒于背景技術(shù)中存在的問題，本公開的目的在于提供一種從鋅浸出渣中回收鍺的方法，其能提高鍺的回收率。為了實現(xiàn)上述目的，本公開提供了一種從鋅浸出渣中回收鍺的方法，包括步驟：步驟一，酸浸，將水與鋅浸出渣按液固比5:1加入酸浸出槽內(nèi)，然后加酸調(diào)節(jié)酸度，保溫反應(yīng)1～3h，反應(yīng)結(jié)束后，加入氧化劑，氧化劑加入畢，升溫至88～92℃反應(yīng)3～5h，反應(yīng)結(jié)束后，通過固液分離設(shè)備將酸浸出液與酸浸出渣分離，酸浸出液轉(zhuǎn)入下一工序，酸浸出渣轉(zhuǎn)入堿浸出工序；步驟二，酸浸出液轉(zhuǎn)入攪拌槽，加入明膠和酒石酸，并調(diào)節(jié)pH，保溫反應(yīng)2～4h，經(jīng)過濾器過濾后，轉(zhuǎn)入萃取工序；步驟三，酸浸出液經(jīng)步驟二的前處理后，采用連續(xù)逆流萃取，將酸浸出液中的鍺萃取至有機相中，有機相經(jīng)水洗、堿反萃、解毒后獲得堿反萃液和貧有機相，貧有機相返回循環(huán)使用，堿反萃液中加入鐵鹽，并調(diào)pH＝7～9，控制鍺含量＜3ppm，沉鍺完成后，通過固液分離設(shè)備將沉鍺渣與沉鍺液分離，沉鍺渣烘干后得到鍺精礦，鍺精礦再經(jīng)氯化蒸餾、水解、烘干后得到二氧化鍺；步驟四，加水與步驟一的酸浸出渣按液固比6:1加入堿浸出槽內(nèi)，再加入堿調(diào)堿度至180～200g/L，升溫至75～80℃保溫攪拌反應(yīng)2～4h小時，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)固液分離設(shè)備將堿浸出液與堿浸出渣分離，堿浸出液轉(zhuǎn)入離子交換系統(tǒng)工序；步驟五，堿浸出液轉(zhuǎn)入離子交換系統(tǒng)畢，離子交換系統(tǒng)對堿浸出液進(jìn)行樹酯吸附，等樹酯吸附飽和后，樹脂經(jīng)酸性解析獲得解析液，樹脂活化后樹酯循環(huán)使用，當(dāng)解析完成后往解吸液中加入鐵鹽，然后加堿調(diào)pH＝8～9，繼續(xù)反應(yīng)0.5～2.5小時，控制鍺含量＜3ppm，沉鍺完成后，通過固液分離設(shè)備將沉鍺渣與沉鍺液分離，沉鍺渣烘干后得到鍺精礦，鍺精礦再經(jīng)氯化蒸餾、水解、烘干后得到二氧化鍺。

在一些實施例中，在步驟一中，加入酸為硫酸或鹽酸，酸加入速度為1000～1500L/h，調(diào)節(jié)酸度為150～160g/L。

在一些實施例中，在步驟一中，保溫溫度為60～70℃，氧化劑為雙氧水或高錳酸鉀，氧化劑加入速度為100～120kg/h。

在一些實施例中，在步驟二中，明膠、酒石酸的加入比例為：按重量比，鍺:酒石酸:明膠＝1:(4～6):(0.1～0.3)，pH為1.2～1.5。

在一些實施例中，在步驟三中，有機相采用N235、仲辛醇和磺化煤油按體積比1:2:6配制。

在一些實施例中，在步驟三中，連續(xù)逆流萃取為5～8級、水洗為1～4級、堿反萃為3～6級、解毒為2～4級。

在一些實施例中，在步驟三中，鐵鹽為三氯化鐵。

在一些實施例中，在步驟四中，加入的堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀。

在一些實施例中，在步驟五中，鐵鹽為三氯化鐵或硫酸鐵，加入堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀。