[發明專利]一種雙(三苯基膦)二氯化鈀的制備方法

在審

• 申請號: 202011236348.2
• 申請日: 2020-11-09
• 公開（公告）號: CN112321649A
• 公開（公告）日: 2021-02-05
• 發明（設計）人: 黃鵬;潘劍明;劉斌;李珊珊;陳華;楊立強;王德釗
• 申請（專利權）人: 浙江微通催化新材料有限公司
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00
• 代理公司: 杭州九洲專利事務所有限公司 33101
• 代理人: 陳琦;陳繼亮

本發明公開了一種雙(三苯基膦)二氯化鈀的制備方法，該方法包括下述步驟：(a)將鈀粉加入到王水溶液中，攪拌加熱溶解，再趁熱加入鹽酸趕硝，待冷卻后加乙醇水混合溶液稀釋；(b)將三苯基膦溶解于有機溶劑中，得到三苯基膦的有機溶液；(c)將步驟(a)得到的溶液滴加到步驟(b)得到的溶液中攪拌反應，然后冷卻，過濾，洗滌，抽干，真空干燥，得到目標產物雙(三苯基膦)二氯化鈀。本發明直接以起始原料鈀粉代替二氯化鈀，直接合成得到目標產物，縮短了合成周期，操作步驟簡單，效率提高，生產成本降低，目標產物收率大于99.5％，純度大于98.0％。

技術領域

本發明屬于有機催化、醫藥合成及液晶材料合成領域用貴金屬催化劑制備技術領域，具體涉及一種雙(三苯基膦)二氯化鈀的制備方法。

背景技術

雙(三苯基膦)二氯化鈀在化學反應中是一種常見的鈀催化劑，廣泛應用于有機催化和醫藥化工，例如，是Sonogoshira偶聯等偶聯反應、鹵代物的羰基化、鹵代烷制醛、羧酸、酰胺等反應的高效催化劑。

目前，雙(三苯基膦)二氯化鈀主要合成方法有：1)氯化鈀與乙腈(或苯甲腈)絡合物與三苯基膦配體交換法，2)四氯鈀酸鹽(鉀鹽，鈉鹽)與三苯基膦反應法，3)四氯鈀酸與三苯基膦反應法。上述反應都是以二氯化鈀為原料，合成相應的中間體，再與三苯基膦反應，合成目標產物雙(三苯基膦)二氯化鈀，上述方法制備過程都較為繁瑣，生產成本較高；并且，方法1所用的乙腈及苯甲腈均是毒性極大的化學品，且該方法反應時間長，效率低；方法2利用氯化鈀與氯化鈉(氯化鉀)反應得到四氯鈀酸鹽溶液，合成雙(三苯基膦)二氯化鈀，該方法雖然縮短了反應時間，提高了反應收率，但是后處理較為繁瑣，容易引入K、Na等雜離子，導致目標產物純度不高。

發明內容

本發明的目的就是為了克服上述現有技術的不足，提供一種雙(三苯基膦)二氯化鈀的制備方法。該方法直接以鈀粉和三苯基膦為原料，直接合成得到目標產物雙(三苯基膦)二氯化鈀，省去了中間產品四氯鈀酸鈉或乙腈(或苯甲腈)氯化鈀等的合成過程，反應周期短，操作簡便，生產成本低，反應條件溫和，目標產物收率大于99.5％，純度大于98.0％。

為解決上述技術問題，本發明采取的技術方案：一種雙(三苯基膦)二氯化鈀的制備方法，包括下述步驟：

(a)在攪拌狀態下將鈀粉加入到王水溶液中，加熱至60～90℃溶解，再趁熱加入鹽酸趕硝，待冷卻后加乙醇水混合溶液稀釋；

(b)在攪拌狀態下將三苯基膦加入到有機溶劑中，加熱至50～80℃溶解，得到三苯基膦的有機溶液；

(c)在攪拌狀態下將步驟(a)得到的溶液滴加到步驟(b)得到的溶液中，在溫度為50～80℃條件下攪拌反應0.5～2h，反應結束后，冷卻，過濾，洗滌，抽干，濾餅真空干燥，得到目標產物雙(三苯基膦)二氯化鈀。

作為優選：所述步驟(a)中鈀粉的質量與王水溶液的體積之比為1:3.0～10，單位為g/mL。

作為優選：所述步驟(a)中王水溶液與趕硝的鹽酸的體積之比為1:0.5～5.0，其中趕硝的鹽酸濃度為12N。

作為優選：步驟(a)中所述王水溶液與乙醇水混合溶液的體積之比為1:1.0～3.0，其中乙醇的濃度為50％～100％。

作為優選：步驟(b)中所述三苯基膦的質量為步驟(a)中鈀粉的質量的5.0～9.0倍。

作為優選：步驟(b)中所述三苯基膦的質量與有機溶劑的體積之比為1:5.0～10，單位為g/mL。

作為優選：所述步驟(b)中有機溶劑為甲醇、無水乙醇或甲苯。

作為優選：步驟(c)中所述真空干燥溫度55-80℃，干燥時間為4.0-10h。

作為優選：所述步驟(b)中有機溶劑為無水乙醇。