[發(fā)明專利]一種高純度松香樅酸的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011236233.3
• 申請(qǐng)日: 2020-11-09
• 公開（公告）號(hào): CN112341329B
• 公開（公告）日: 2023-07-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 農(nóng)韋健;陳小鵬;黃科林;潘凱;王琳琳;梁杰珍;胡雪玲;羅佐帆;彭小玉;謝清若;韋小鳳;容建峰;覃善麗
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 廣西科開成林科技有限公司;廣西大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C51/42
• 分類號(hào): C07C51/42;C07C51/43;C07C51/48;C07C51/487;C07C61/29
• 代理公司: 南寧勝榮專利代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 45126
• 代理人: 韋慕婉

本發(fā)明公開了一種高純度松香樅酸的制備方法，A.異構(gòu)松香加入胺化劑在超聲波條件下進(jìn)行胺化反應(yīng)，獲得胺化松香；B.用95％乙醇將胺化松香溶解，再添加萃取劑進(jìn)行萃取，獲得胺鹽；C.萃取獲得的胺鹽加入重結(jié)晶劑進(jìn)行2～4次重結(jié)晶；D.重結(jié)晶后的胺鹽加入酸化劑進(jìn)行酸化，獲得粗樅酸；E.粗樅酸用加入95％乙醇溶解，在攪拌條件下滴加去離子水，抽濾獲得晶體，晶體干燥獲得純樅酸。本發(fā)明采用超聲波強(qiáng)化異構(gòu)和胺化反應(yīng)?結(jié)晶耦合單離樹脂酸的方法，制備了純度大于98％、得率大于55％的松香樹脂酸的單離成分樅酸產(chǎn)品，該法成本低，操作簡便，有助于高附加值松香樹脂酸下游產(chǎn)品的開發(fā)和應(yīng)用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于松香樹脂酸制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種高純度松香樅酸的制備方法。

背景技術(shù)

松香(Rosin)是由松脂經(jīng)過蒸餾而得到的天然可再生資源，松香是各種同分異構(gòu)體樹脂酸的混合物，它們具有共同的分子式C₁₉H₂₉COOH。目前結(jié)構(gòu)已經(jīng)初步確定的樹脂酸有13種，其中有四種樹脂酸在C-13位置上有一個(gè)異丙基與之相連，它們互為同分異構(gòu)體，這類樹脂酸稱為樅酸型樹脂酸；另外有四種樹脂酸在C-13位置上有一個(gè)甲基和一個(gè)乙烯基與之相連，它們也互為同分異構(gòu)體，這類樹脂稱為海松酸型樹脂酸。樅酸型樹脂酸在受熱或酸的作用下，會(huì)發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)，平衡都強(qiáng)烈地向生成樅酸的方向進(jìn)行。海松酸型樹脂酸相對(duì)比較穩(wěn)定，不容易發(fā)生異構(gòu)。

從松香樹脂酸的結(jié)構(gòu)不難發(fā)現(xiàn)，松香樹脂酸都具有三環(huán)菲骨架結(jié)構(gòu)，同時(shí)還有兩個(gè)雙鍵和一個(gè)羧基。由于結(jié)構(gòu)上的特點(diǎn)使松香具有很多優(yōu)良的性能，被廣泛應(yīng)用于涂料、油墨、粘膠劑、造紙、肥皂、橡膠等行業(yè)。但是松香自身也存在諸如易結(jié)晶、易被氧化、軟化點(diǎn)低等不足，從而限制了其在許多工業(yè)部門的應(yīng)用。為了拓寬松香的用途，提高其價(jià)值，必須對(duì)松香進(jìn)行改性，克服松香自身的不足。松香的分子結(jié)構(gòu)中存在雙鍵與羧基兩個(gè)反應(yīng)活性中心，因此，可以利用共軛雙鍵的加成、氫化、聚合和歧化等反應(yīng)作為松香改性的基礎(chǔ)。松香經(jīng)催化歧化反應(yīng)制備歧化松香是松香改性方法之一，歧化松香是松香中的一部分樅酸發(fā)生脫氧反應(yīng)，另一部分樅酸發(fā)生加氫反應(yīng)而生成的產(chǎn)物，部分脫氧生成二氫樅酸，完全脫氫則生成四氫樅酸。作為松香主要改性產(chǎn)品之一，歧化松香具有顏色淺、脆性小、抗氧化性能好、熱穩(wěn)定性高等特點(diǎn)，主要用于橡膠工業(yè)作為生產(chǎn)丁苯橡膠的乳化劑，還大量用于生產(chǎn)水溶性壓敏膠粘劑，但一直以來松香及其改性產(chǎn)品是以混合樹脂酸的形式使用在涂料、造紙、油墨、肥皂、膠粘劑、橡膠等行業(yè)，其用途受到了一定的限制，價(jià)值也很低。近年來陸續(xù)發(fā)現(xiàn)松香的主要成分樅酸具有多種生物活性，它在表面活性劑、醫(yī)藥、農(nóng)藥和其它精細(xì)化學(xué)品的制備中具有廣泛的用途。目前，松香用途受到限制，一定程度上是由于松香樹脂酸單離難度大。因此，要想拓寬松香產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域，有必要將松香含有各種樹脂酸進(jìn)行分離純化，獲得樹脂酸單體，并以之為化工合成原料，制備出一系列高附加值的松香下游產(chǎn)品，促使松香成為綠色化工合成的“新基石”。

樅酸作為一種樅酸型樹脂酸，其現(xiàn)有的單離方法包括：乙醇乙酸直接重結(jié)晶法、鈉鹽結(jié)晶法、有機(jī)胺鹽結(jié)晶法等，其中乙醇乙酸直接重結(jié)晶法不僅步驟繁瑣而且產(chǎn)品的純度和得率都很低；鈉鹽結(jié)晶法因樅酸產(chǎn)品純度不高，而且鈉鹽結(jié)晶法得率很低，目前已經(jīng)無實(shí)際性進(jìn)展；有機(jī)胺鹽結(jié)晶法雖然步驟繁瑣，但是產(chǎn)品的純度和得率都較高，是目前樅酸工業(yè)化生產(chǎn)最可行的方法，目前的有機(jī)胺鹽結(jié)晶法以丙酮為重結(jié)晶劑，用量大，對(duì)環(huán)境污染大；以二戊胺為胺化劑，價(jià)格昂貴，成本高。這也在某種程度上限制了高附加值松香樹脂酸下游產(chǎn)品的開發(fā)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種高純度松香樅酸的制備方法，解決現(xiàn)有技術(shù)中制備的樅酸產(chǎn)品純度、得率不高的問題。

為了解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：

一種高純度松香樅酸的制備方法，包括以下步驟：

A.異構(gòu)松香胺化：取異構(gòu)化松香，加入95％乙醇，在60～80℃下水浴加熱使其溶解，溶解完全后滴加胺化劑，在超聲波條件下反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，得到胺化松香，將胺化松香進(jìn)行冷藏；