[發明專利]一種抗氧劑330的制備方法

有效

• 申請號: 202011236186.2
• 申請日: 2020-11-09
• 公開（公告）號: CN112250550B
• 公開（公告）日: 2023-02-07
• 發明（設計）人: 霍利春;解平和;雒曉豐;張喆;孔建平;董成偉;賈文康
• 申請（專利權）人: 蘭州精細化工有限責任公司
• 主分類號: C07C39/15
• 分類號: C07C39/15;C07C37/11
• 代理公司: 蘭州嘉諾知識產權代理事務所(普通合伙) 62202
• 代理人: 郭海

本發明涉及化工材料加工技術領域，具體是一種受阻酚抗氧劑330的制備的合成方法，以3，5?二叔丁基?4?羥基苯甲酸為初始原料，經過還原成3，5?二叔丁基?4?羥基苯甲醇，再與均三甲苯在酸性催化劑作用下縮合生成抗氧劑330。在縮合反應過程中，利用相轉移催化劑聚乙二醇改善了濃硫酸的催化效果,并減少了濃硫酸的用量，有較大的工業價值。該反應收率較高，最優產量可達95%，得到還原產物純度較高，在工業化過程中，后處理比較簡單。因此，以3，5?二叔丁基?4?羥基苯甲酸為初始原料，通過還原為醇來合成抗氧劑330，是一條工業價值較大的工藝路線。

技術領域

本發明涉及化工材料加工技術領域，具體是一種受阻酚抗氧劑330的制備的合成方法，以3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸為初始原料，經過還原成3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醇，再與均三甲苯在酸性催化劑作用下縮合生成抗氧劑330。

背景技術

抗氧劑330, CAS NO.：1709-70-2 ，中文名稱 1,3,5-三甲基-2,4,6-（3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲基）苯 ，是一種高分子量受阻酚類抗氧劑，廣泛應用于聚烯烴、PET、PBT、聚酰胺、苯乙烯類樹脂及聚氨酯、天然橡膠等彈性體材料。該抗氧劑于1960年由美國殼牌公司開發并推廣，具有與樹脂相容性好、耐萃取、低揮發、抗氧效率高和電絕緣性好等特點，特別適用于高溫加工的聚烯烴管材、注塑制品、電線電纜等制品的加工領域，與亞磷酸酯、硫代酯等輔助抗氧劑和碳自由基捕獲劑具有良好的協同效果。

正是由于該抗氧劑330的如此優異性質，人們對其合成路線進行了大量的研究。目前為止，有關抗氧劑330的制備工藝、合成方法已經有許多見諸報道，這些報道大分為兩類：第一類以2, 6-二叔丁基苯酚和甲醛（或多聚甲醛），在催化劑作用下生產2, 6-二叔丁基-4-羥基卞醇（或2, 6-二叔丁基-4-羥基卞甲醚），再和均三苯在酸性催化劑的條件下，制備出抗氧劑330，這類的研究多集中在2, 6-二叔丁基-4-羥基卞醇（或2, 6-二叔丁基-4-羥基卞甲醚）制備過程催化劑的選擇；后一步和均三苯縮合反應過程中酸性催化劑的選擇。第二類以4，6-三鹵甲基-1，3，5-三甲基苯（鹵可為氯、溴）和2, 6-二叔丁基苯酚為原料，在酸性催化劑作用下制備出出抗氧劑330。

盡管廣大研究人員已經開發了多種受阻酚抗氧劑330的合成方法，但這些方法仍然存在著諸多缺陷，例如反應收率有待提高、反應工藝有待簡化、催化劑種類有待開拓等諸多問題。有鑒于此，本發明人旨在通過現有文獻的調研與實驗探索而開發出一種受阻酚抗氧劑330的新型合成工藝，從而可有效地克服現有技術存在的問題，進而滿足高分子材料領域對抗氧劑的廣泛需求，具有良好的工業化應用潛力和推廣價值。

發明內容

本發明人提出了1、一種抗氧劑330的制備方法，其特征在于：以3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸為初始原料，經過還原制備3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醇，再與均三甲苯縮合生成抗氧劑330，抗氧劑330化學名為1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯。

所述以3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸為初始原料，經過還原成3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醇的過程中，以四氫呋喃THF為溶劑，Zn(BH₄)₂為還原劑，還原反應溫度60-66℃，反應時間5-10小時。

所述3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醇與均三甲苯縮合生成抗氧劑330過程中，以二氯甲烷為溶劑，相轉移催化劑和濃硫酸的混合復合劑，相轉移催化劑為聚乙二醇溶液，反應溫度3-8℃，反應時間2-4小時。

所述3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醇與均三甲苯縮合生成抗氧劑330過程中，相轉移催化劑為分子量200-1000的聚乙二醇系列。

所述酸性催化為相轉移催化劑和濃硫酸的混合復合劑，濃硫酸質量濃度85%；質量比m_濃硫酸：m_聚乙二醇=100：3.0。