[發(fā)明專利]一種多氯代吡啶化合物與導熱油混合物的分離方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202011233715.3
• 申請日: 2020-11-06
• 公開（公告）號: CN112250618B
• 公開（公告）日: 2023-07-07
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張樹田;柯有勝;孔金明;剛宏輝;韓吉珍
• 申請（專利權(quán)）人: 內(nèi)蒙古佳瑞米精細化工有限公司
• 主分類號: C07D213/61
• 分類號: C07D213/61
• 代理公司: 暫無信息
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本發(fā)明公開了一種多氯代吡啶化合物與導熱油混合物的分離方法，屬于精細化工技術(shù)領(lǐng)域。該方法首先將多氯代吡啶化合物與導熱油混合物降溫處理，向附著多氯代吡啶化合物固體中加入自由基吸收劑和稀釋劑溶解，再通過向溶液中加入助劑，升溫減壓蒸餾采收餾分，采收餾分與極性溶劑溶解精制得到分離產(chǎn)品。通過本方法可以對多氯代吡啶化合物與導熱油混合物抑制延緩導熱油熱裂解速率，進行有效分離，提高安全性，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機精細化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種多氯代吡啶化合物與導熱油混合物的分離方法。

背景技術(shù)

多氯代吡啶化合物被作為重要的醫(yī)藥、農(nóng)藥中間體被廣泛應(yīng)用于人們的生產(chǎn)生活中。

公知的吡啶類化合物經(jīng)氯氣氯化合成多氯代吡啶化合物，為了提高反應(yīng)速率大多是在較高溫度下進行，加熱介質(zhì)通常選用導熱油。為了減少反應(yīng)物中氯離子對反應(yīng)器的腐蝕，通常選用經(jīng)濟較耐腐蝕的鋼襯搪瓷材質(zhì)容器作為反應(yīng)器。由于搪瓷與碳鋼受熱膨脹系數(shù)不同，導熱油與反應(yīng)器內(nèi)物料升降溫過程急冷急熱引起搪瓷破碎，含氯物料加速腐蝕導致器壁，導熱油串入反應(yīng)器產(chǎn)生多氯代吡啶化合物與導熱油混合物。吡啶氯化生產(chǎn)雖然嚴格控制升降溫溫差，受氯離子對搪瓷腐蝕影響，搪瓷性能變差，反應(yīng)器串入導熱油的情況仍然時有發(fā)生。

多氯代吡啶化合物與導熱油混合物，常溫下氯代吡啶通常為固體，導熱油為液體并溶有少量氯代吡啶，通過選用不同極性的萃取溶劑如苯、甲苯、鄰二氯苯、己烷、環(huán)己烷、正庚烷、甲醇、乙醇、丙酮等，通過升降溫、分液、結(jié)晶等操作均未能完成串油物料的分離。氯代吡啶化合物與導熱油混合物沸點較高，直接高溫蒸餾長時間蓄熱在導熱油作用下會加速引發(fā)物料焦油化甚至膨化結(jié)焦，存在一定的安全隱患，而作為固廢處理成本又很高。

在多氯代吡啶化合物與導熱油混合物提供一種添加劑，在蒸餾分離周期內(nèi)延緩結(jié)焦碳化發(fā)生成為一種可能。導熱油分解通常為局部熱裂解和氧化，高溫熱裂解和氧化過程均為自由基反應(yīng)，抗氧化劑的添加多見于導熱油應(yīng)用過程中，在導熱油中添加胺類抗氧化劑、酚類抗氧化劑、金屬離子螯合劑等成分捕獲吸收活性自由基，抑制鏈引發(fā)和增長反應(yīng)，抑制金屬離子活性，達到抗氧化阻垢的目的，提高導熱油運行穩(wěn)定性。

而在多氯代吡啶化合物與導熱油混合物蒸餾分離過程中，吡啶氯化工藝反應(yīng)器大多為鋼襯搪瓷材質(zhì)，排除活性金屬離子作用，而過多活性成分的加入容易引發(fā)多氯代吡啶化合物變質(zhì)，為了保證多氯代吡啶化合物不被破壞，同時抑制或緩釋導熱油熱裂解的速度，多氯代吡啶化合物與導熱油混合物高溫蒸餾過程延緩抑制導熱油熱裂解速度，嘗試選用適宜的抗氧化劑，成為突破吡啶化合物與導熱油串油物料安全高效分離的一種方法。

發(fā)明內(nèi)容

針對以上處理難點，本發(fā)明提供一種在助劑輔助下采用自由基吸收劑和稀釋劑配合在高溫下對多氯代吡啶化合物與導熱油混合物蒸餾分離的方法，該方法不僅實現(xiàn)多氯代吡啶化合物與導熱油分離，還能有助于抑制延緩多氯代吡啶化合物蒸餾過程產(chǎn)生焦油。

本發(fā)明所述一種多氯代吡啶化合物與導熱油混合物的蒸餾分離方法，包括如下步驟：將多氯代吡啶化合物與導熱油混合物降溫，向附著多氯代吡啶化合物固體中加入自由基吸收劑和稀釋劑溶解，再通過向溶液中加入助劑，升溫減壓蒸餾采收餾分，采收餾分與極性溶劑溶解精制得到分離產(chǎn)品。

進一步地，在上述技術(shù)方案中，采用的技術(shù)方案中，具體反應(yīng)步驟如下：

1、將多氯代吡啶化合物與導熱油混合物降溫至0-5℃，分出液體導熱油，再將混合物固體稱重放入蒸餾器，加入0.1-0.3倍混合物固體質(zhì)量自由基吸收劑和0.3-0.5倍混合物固體質(zhì)量的稀釋劑，升溫至50-70℃，待溶液澄清后加入0.01-0.05倍混合物固體質(zhì)量的助劑，攪拌均勻。

2、將蒸餾器逐漸升溫，真空度保持-0.08MPa至-0.01MPa減壓采收多氯代吡啶化合物組分，當蒸餾器不再出餾，采收結(jié)束。