[發明專利]一種芳香二羧酸衍生物的制備方法

在審

• 申請號: 202011232574.3
• 申請日: 2020-11-06
• 公開（公告）號: CN112457180A
• 公開（公告）日: 2021-03-09
• 發明（設計）人: 施裕華;王應輝;陳志祥;徐建國
• 申請（專利權）人: 上海若濟生物醫藥科技有限公司
• 主分類號: C07C51/08
• 分類號: C07C51/08;C07C63/72
• 代理公司: 上海申新律師事務所 31272
• 代理人: 郎祺

本發明提供了一種芳香二羧酸衍生物的制備方法，包括如下步驟：步驟一，在溶劑中，二鹵代芳烴與金屬氰化物在金屬催化下于40～200℃發生偶聯反應，反應結束后經萃取分層濃縮后得到二氰基化合物；步驟二，所得二氰基化合物在酸性條件下于60～200℃發生水解反應，經后處理后得到最后產物。本發明提供的芳香二羧酸衍生物的制備方法以二鹵代芳烴與金屬氰化物反應，繼而與酸性條件下水解得到芳香酸或其衍生物，具有原料廉價易得、操作簡便、收率高、三廢處置簡單、產品質量高、底物耐受性好等顯著優點。

技術領域

本發明涉及芳香二羧酸生產工藝領域，尤其一種芳香二羧酸衍生物的制備方法。

背景技術

芳香二羧酸是一類重要的有機原料，廣泛應用于醫學、農業、攝影、染料、化工等領域，可制備多種醫藥、農藥、光引發劑、染料、香料等物質，比如，對苯二甲酸是制造聚氨樹脂、合成纖維的重要單體，2,6-萘二酸是生產高強度聚酯纖維及絕緣材料的重要單體。芳香羧酸的合成通常由以下幾種方法：1)由相應的芳烴經氧化制得(Ang.Chem.Int.Ed.2019,58,14120)，2)由芳香醛、醇或酮類化合物經氧化制得(J.Am.Chem.Soc.1955,77,1786；Org.Lett.1999,1,2129；J.Org.Chem.2006,71,9291)，3)芳香烯烴炔經氧化裂解得到，4)也有通過貴金屬催化偶聯插羰基反應或金屬有機試劑與羰基化試劑反應實現的(Nature,2016,531,215)。對于芳香二羧酸類衍生物的制備原理及方法與上述幾個方法基本一致，但實際中更為復雜，與原料的商業易得性及反應條件控制的選擇性直接相關，通常比芳香單羧酸的合成難度要高出不少。

上述合成方法雖然簡單，原材料要么成本過高，要么原料來源受到限制，同時各種不同類型反應條件對反應底物官能團的耐受性提出更高要求。為克服上述技術存在的不足，本發明旨在提供一種原料價廉易得且容易實現工業化的合成方法，尤其是針對一些附加值較高的芳香二羧酸衍生物。

發明內容

本發明針對現有技術的不足，提供了一種簡便、純化方式簡單的芳香二羧酸衍生物的制備方法。

為實現上述目的，本發明采用以下技術方案：

本發明提供了一種芳香二羧酸衍生物的制備方法，包括如下步驟：

步驟一，在溶劑中，二鹵代芳烴與金屬氰化物在金屬催化下于40～200℃發生偶聯反應，反應結束后經萃取分層濃縮后得到二氰基化合物I；

步驟二，所得二氰基化合物I在酸性條件下于60～200℃發生水解反應2-8小時，經萃取分層后得到最后產物II。

進一步地，二鹵代芳烴與金屬氰化物中的氰根離子的物質的量的比為1:(1.8-6.0)。

進一步優選地，上述二鹵代芳烴與金屬氰化物中的氰根離子的物質的量的比為1:(2.0-2.5)。

進一步地，上述金屬氰化物為三甲基氰硅烷、氰化亞銅、氰化鋅、氰化鎳、亞鐵氰化鉀、亞鐵氰化鈉、氰化二乙基鋁的一種或幾種。

進一步優選地，上述金屬氰化物為三甲基氰硅烷、氰化鋅、亞鐵氰化鉀、亞鐵氰化鈉中的一種或幾種。

進一步地，二鹵代芳烴與金屬催化劑的投料物質的量的比為1:(0.002-0.2)。

進一步優選地，二鹵代芳烴與金屬催化劑的投料物質的量的比為1:(0.004-0.01)。

進一步地，上述金屬催化劑為醋酸鈀、三(二亞芐基丙酮)二鈀、1,1'-雙二苯基膦二茂鐵二氯化鈀、四三苯基膦鈀、二(三苯基膦)二氯化鈀等與三叔丁膦、三苯基膦、雙二苯基膦乙烷、2,2'-雙-(二苯膦基)-1,1'-聯萘中的一種或幾種。