[發(fā)明專利]一種增強(qiáng)型高熱穩(wěn)定性聚縮醛組合物的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011226630.2
• 申請(qǐng)日: 2020-11-05
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN112280238B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-07-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陸亦軍
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 青島聚合利安工程技術(shù)有限公司
• 主分類號(hào): C08L59/02
• 分類號(hào): C08L59/02;C08L59/04;C08K3/36;C08K3/22;C08G8/08
• 代理公司: 江蘇法德東恒律師事務(wù)所 32305
• 代理人: 劉林

1.一種增強(qiáng)型高熱穩(wěn)定性聚縮醛組合物的制備方法，其特征在于：包括以下步驟，

a）單體處理工序：向分散器中加入三聚甲醛、無(wú)機(jī)納米顆粒，在惰性氣體氛圍保護(hù)下，在80℃~90℃溫度下通過(guò)攪拌、超聲分散均勻，攪拌、超聲時(shí)間1~3小時(shí)，得到三聚甲醛均相分散液；

b）催化劑預(yù)聚體制備工序：在反應(yīng)釜中投入環(huán)醚和/或環(huán)狀縮醛、抗氧劑、三氟化硼絡(luò)合物、雜多酸，在惰性氣體氛圍保護(hù)下在15℃~30℃溫度下反應(yīng)，壓力為常壓，反應(yīng)時(shí)間為0.5~2小時(shí)；當(dāng)反應(yīng)體系粘度達(dá)到5~10 mPa·s時(shí)，加入含環(huán)氧基團(tuán)的不對(duì)稱有機(jī)硅，在惰性氣體氛圍保護(hù)下在15℃~30℃溫度下反應(yīng)，壓力為0.5~3 MPa，反應(yīng)時(shí)間為0.1~1小時(shí)，得到催化劑預(yù)聚體；

c）聚合反應(yīng)工序：向連續(xù)攪拌捏合型反應(yīng)器連續(xù)供給包含所述三聚甲醛均相分散液、催化劑預(yù)聚體、縮醛類鏈轉(zhuǎn)移劑進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到粗制增強(qiáng)型聚縮醛粉末；

d）后處理工序：將粗制增強(qiáng)型聚縮醛粉末與失活劑在惰性氣體氛圍下混合均勻，將得到的混合物加入至雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融混煉、擠出造粒，得到增強(qiáng)型聚縮醛組合物；

其中，采用的失活劑為：

、、、、、、、、中的一種、兩種或若干種組合。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的增強(qiáng)型高熱穩(wěn)定性聚縮醛組合物的制備方法，其特征在于：在單體處理工序中，無(wú)機(jī)納米顆粒為納米二氧化硅、納米二氧化鈦、納米氧化鋯中的一種、兩種或三種組合，粒徑為10~50 nm，無(wú)機(jī)納米顆粒占三聚甲醛質(zhì)量的萬(wàn)分之五~萬(wàn)分之八。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的增強(qiáng)型高熱穩(wěn)定性聚縮醛組合物的制備方法，其特征在于：在催化劑預(yù)聚體制備工序中，各組分配比為：三氟化硼絡(luò)合物為20 ppm~60 ppm，雜多酸為1ppm~5 ppm，抗氧劑為萬(wàn)分之一~萬(wàn)分之五，含環(huán)氧基團(tuán)的不對(duì)稱有機(jī)硅為0.3%~1.5%，環(huán)醚和/或環(huán)狀縮醛為3%~5%，以上組分的比例按三聚甲醛均相分散液的總質(zhì)量計(jì)。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的增強(qiáng)型高熱穩(wěn)定性聚縮醛組合物的制備方法，其特征在于：所述三氟化硼絡(luò)合物為三氟化硼乙醚或丁醚絡(luò)合物；所述雜多酸催化劑為磷鉬酸、磷鎢酸、磷鉬鎢酸、磷鉬釩酸、磷鉬鎢釩酸、磷鎢釩酸、硅鎢酸、硅鉬酸、硅鉬鎢酸、硅鉬鎢釩酸中的一種、兩種或若干種組合；所述抗氧劑為抗氧劑1010、抗氧劑245、抗氧劑1076、抗氧劑1098、抗氧劑168中的一種、兩種或若干種組合；所述環(huán)醚和/或環(huán)狀縮醛為環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、環(huán)氧環(huán)己烷、1，3-二氧戊環(huán)、乙二醇縮甲醛、丙二醇縮甲醛、二乙二醇縮甲醛、三乙二醇縮甲醛、1 ,4-丁二醇縮甲醛中的一種、兩種或若干種組合；所述縮醛類鏈轉(zhuǎn)移劑為甲縮醛、乙縮醛、丁縮醛中的一種、兩種或三種組合。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的增強(qiáng)型高熱穩(wěn)定性聚縮醛組合物的制備方法，其特征在于：所述含環(huán)氧基團(tuán)的不對(duì)稱有機(jī)硅為（3-環(huán)氧丙氧基丙基）二甲基乙氧基硅烷、3-【（2，3）-環(huán)氧丙氧】丙基甲基二甲氧基硅烷、1，1-二甲基-1，3-二氫苯并【C】【1，2】氧硅雜環(huán)戊二烯中的一種、兩種或三種組合。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的增強(qiáng)型高熱穩(wěn)定性聚縮醛組合物的制備方法，其特征在于：所述催化劑預(yù)聚體在20℃、常壓下粘度為10 ~40 mPa·s。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的增強(qiáng)型高熱穩(wěn)定性聚縮醛組合物的制備方法，其特征在于：在聚合反應(yīng)工序中，催化劑預(yù)聚體占三聚甲醛均相分散液質(zhì)量的3%~5%；所述縮醛類鏈轉(zhuǎn)移劑占三聚甲醛均相分散液質(zhì)量的萬(wàn)分之五~萬(wàn)分之十；所述聚合反應(yīng)工序的反應(yīng)溫度為80℃~100℃，停留時(shí)間為3~5min；所述雙螺桿擠出機(jī)各區(qū)的溫度為170～200℃，螺桿轉(zhuǎn)速為50~100 rpm，真空度為5~10毫巴。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的增強(qiáng)型高熱穩(wěn)定性聚縮醛組合物的制備方法，其特征在于：在制取增強(qiáng)型聚縮醛組合物時(shí)加入有助劑，助劑為抗氧劑、潤(rùn)滑劑、成核劑和甲醛捕捉劑中的一種、兩種組合或若干種組合。