[發明專利]一鍋法合成雙-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的工藝制備方法

有效

• 申請號: 202011206520.X
• 申請日: 2020-10-30
• 公開（公告）號: CN112321520B
• 公開（公告）日: 2022-06-03
• 發明（設計）人: 王榮;劉啟發;王中孝;李勁松
• 申請（專利權）人: 馬鞍山科思化學有限公司
• 主分類號: C07D251/24
• 分類號: C07D251/24
• 代理公司: 北京康思博達知識產權代理事務所(普通合伙) 11426
• 代理人: 張玉玲;范國鋒

本發明公開了一種一鍋法合成雙?乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的工藝制備方法，本發明在合成RET時，以甲苯和苯甲腈為三氯化鋁的分散體系，以減少砜類溶劑對人體的毒性影響；在合成RET后，直接將體系粹滅，以N，N?二甲基甲酰胺將體系RET溶解，以弱堿碳酸鹽作為縛酸劑，與氯代異辛烷進行醚化反應，醚化結束后，直接水洗去除上述步驟所產生的廢鹽。本工藝從根本上解決了RET合成過程中的大量水洗及特別難過濾的問題，并且直接以RET反應體系進行回流分水進行醚化反應，對雙?乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪醚化的選擇性亦達到了一定的提升，最終得到了色譜純度大于99％的雙?乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪成品，兩步總收率達到了85.5％以上。

技術領域

本發明屬于化工技術領域，具體涉及一種一鍋法合成雙- 乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的工藝制備方法。

背景技術

雙-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪，又名Tinosorb S，商品名 Bemotrizinol，簡稱BTZ，CAS號：187393-00-6，分子式： C₃₈H₄₉N₃O₅，分子量：627.81g/mol，化學結構式如下所示：

雙-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪是一種油溶性的有機化合物，添加于防曬乳中吸收紫外線，雙-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪是廣域性的紫外線吸收劑，能吸收UVB以至UVA，它的吸收頂峰有兩個，分別位于波長310及340nm處。其光穩定性極高，即使施予50MEDs(minimal erythema doses，最小曬紅劑量，其數值因人而異。例如某人照射20分鐘的紫外線皮膚即出現紅腫現象，20分鐘則為其最小曬紅劑量)之紫外線，仍能保有 98.4％的量不被分解，與其他防曬劑例如阿伏苯宗混合還能抑制它們產生光分解反應。

雙-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪現有合成工藝主要以2，4- 二氯-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪與間苯二酚為原料，以砜類溶劑進行中間體2，6-(2，4-二羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)- [1，3，5]三嗪(簡稱RET)合成，再以大量水進行水洗至RET呈中性為至，以去除三氯化鋁；另以甲苯-腈類溶劑作為反應溶劑，反應結束后，仍需使用大量自來水來對RET進行洗滌，以達以三氯化鋁的去除，并且在水洗過程中，因三氯化鋁及甲苯的存在，過濾速率特別慢，嚴重影響RET的合成，產生的大量廢水加重環保處理能力；所得中間體在經過烘干后，用于雙- 乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪合成時，主要以N，N-二甲基甲酰胺作為溶劑，堿作為縛酸劑，以鹵代異辛烷進行酸化反應，存在強堿情況下，對原料鹵代異辛烷的破壞嚴重，且對雙-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪醚化選擇性不利，另以溴代及碘代異辛烷時，原料成本偏高，且產生溴化物及碘化物需處理。

由于上述原因，亟需提供一種經濟、環保的雙-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的工藝制備方法。

發明內容

為了克服上述問題，本發明人進行了銳意研究，研究出一種一鍋法合成雙-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的工藝制備方法，本發明在合成RET時，以甲苯和苯甲腈為三氯化鋁的分散體系，以減少砜類溶劑對人體的毒性影響；在合成RET后，直接將體系粹滅，以N，N-二甲基甲酰胺將體系RET溶解，以弱堿碳酸鹽作為縛酸劑，與氯代異辛烷進行醚化反應，醚化結束后，直接水洗去除上述步驟所產生的廢鹽。本工藝從根本上解決了 RET合成過程中的大量水洗及特別難過濾的問題，并且直接以 RET反應體系進行回流分水進行醚化反應，對雙-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪醚化的選擇性亦達到了一定的提升，最終得到了色譜純度大于99％的雙-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪成品，兩步總收率達到了85.5％以上，從而完成了本發明。

具體來說，本發明的目的在于提供以下方面：

第一方面，提供一種一鍋法合成雙-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的工藝，所述工藝包括以下步驟：

步驟1，制備RET；

步驟2，RET發生醚化反應，經處理得到目的產物。