[發明專利]一種三聯苯加氫改質催化劑、其制備方法及應用

有效

• 申請號: 202011199020.8
• 申請日: 2020-10-31
• 公開（公告）號: CN114433169B
• 公開（公告）日: 2023-09-01
• 發明（設計）人: 王振宇;喬凱;彭紹忠;艾撫賓;王麗博;祁文博
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/03
• 分類號: B01J29/03;B01J29/76;B01J35/10;B01J37/18;C07C7/163;C07C15/14;C07C5/11;C07C13/28
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本發明公開了一種三聯苯加氫改質催化劑、其制備方法及應用。該催化劑包括骨架含Pd和Cu的全硅β分子篩；以全硅β分子篩的重量為基準，Pd以元素計的含量為0.05%~1.5%；Cu以元素計的含量為0.5%~8%。該催化劑孔道較小，允許對?三聯苯進入孔道內部，而阻止較大分子尺寸的間?三聯苯和鄰?三聯苯的進入。而全硅β分子篩外表面既沒有加氫活性中心，也沒有酸中心的存在，催化劑成型時使用的粘合劑氧化鋁酸性較弱，因此間位三聯苯和鄰位三聯苯基本不會發生加氫反應。本發明催化劑解決了三聯苯氫化后所得產品出現沉淀的問題，又保證了氫化三聯苯的收率。

技術領域

本發明涉及一種三聯苯加氫改質催化劑、其制備方法及應用，具體地說是一種分子篩催化劑、制備方法及其應用。

背景技術

三聯苯是重要的有機化工原料，將三聯苯加氫后可制得氫化三聯苯，氫化三聯苯是優質的導熱油，其熱穩定性好，可在-20℃~350℃下使用；抗氧化性好，使用時不需要添加抗氧化劑；對設備無腐蝕，適用于一般工業裝置的鐵以及非鐵金屬材料；粘溫性能好，常溫粘度低，泵送性好；在溫度指標允許范圍內可長時間使用，并可再生。

三聯苯目前為苯高溫脫氫偶聯生產聯苯的副產品，包含三種同分異構體，即鄰位、間位、對位結構。受反應溫度、壓力和其他條件影響，對-三聯苯占混合三聯苯總質量的25%~36%。在混合三聯苯加氫生產氫化三聯苯過程中，當對-三聯苯含量超過30%時，加氫產物中會產生沉淀，影響加氫反應穩定性及氫化三聯苯的產品質量。

發明內容

針對上述問題，本發明提供了一種三聯苯加氫改質催化劑、其制備方法及應用。本發明提供的加氫改質催化劑，可以將混合三聯苯中的對-三聯苯含量降至20%~28%。

根據本發明的第一個方面，本發明提供了一種三聯苯加氫改質催化劑。

一種三聯苯加氫改質催化劑，包括骨架含Pd和Cu的全硅β分子篩；以全硅β分子篩的重量為基準，Pd以元素計的含量為0.05%~1.5%，優選0.3%~1.0%；Cu以元素計的含量為0.5%~8%，優選1.0%~5.5%。

進一步的，加氫改質催化劑中還包括氧化鋁。以加氫改質催化劑的重量為基準，全硅β分子篩含量為5%~40%，優選10%~30%；氧化鋁含量為60%~95%，優選70%~90%。

進一步的，催化劑中還可以包含其他元素，如Ag、Ce、La、Ga、Ni、P、W、Mo、Co等中的至少一種，其他元素金屬單質占催化劑的重量百分比為0.01%~5%，優選0.01%~0.5%。

根據本發明的第二個方面，本發明提供了一種上述三聯苯加氫改質催化劑的制備方法。

一種三聯苯加氫改質催化劑的制備方法，包括如下內容：

（1）向四乙基氫氧化銨（TEAOH）的水溶液中加入適量白炭黑，充分攪拌均勻；

（2）向步驟（1）的混合物中加入Pd的前驅物和Cu的前驅物，并加入適量乙二胺，充分混合均勻；

（3）向步驟（2）的混合物中加入氟化銨，充分攪拌至形成固態粘稠膠體；

（4）將步驟（3）所得膠體在一定溫度下進行晶化反應；

（5）將步驟（4）所得晶化產物進行過濾、洗滌和非氧化氣氛的干燥、焙燒后，得到骨架含Pd和Cu的全硅β分子篩；

（6）將步驟（5）得到的骨架含Pd和Cu的全硅β分子篩與擬薄水鋁石、田菁粉和膠溶劑混合均勻，擠條成型；再經干燥、焙燒制成三聯苯加氫改質催化劑。